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gxdxctp

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[求助] 本征动力学方程中的速率常数K和实验速率常数k的关系 已有3人参与

请问大家:本征动力学方程中的速率常数K和具体实验测出来的k(一级反应)一定要相等吗?它们之间的关系是怎么样的。
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zhdgzhdg

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
liwentao2010: 金币+2, 谢谢回帖,辛苦 2015-06-05 08:28:18
如果实验测没有内外扩散影响的动力学常数,那就是本征动力学常数了,但要完全消除扩散影响是很难的,一般本征动力学常数大于实验测得值。
3楼2015-06-05 06:02:07
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LIXINZHENG

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
liwentao2010: 金币+2, 回帖详实,辛苦 2015-06-05 08:28:07
觉得不一定,本征动力学是指排除流动、传质、传热等传递过程影响条件下的反应动力学,而具体实验测出来的k可能会因为催化剂的高活性导致化学反应速率大于传质的速率,使得反应处在传质控制区,实验结果反应不了催化剂的本征活性。推荐看看两篇文章Solvent effects  in the hydrodechlorination of 2,4-dichlorophenol over Pd/Al2O3  (M.A.Keane), Solvent effects in the hydrogenation of 2-butanone这两篇文章。
2楼2015-06-04 19:46:24
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gxdxctp

捐助贵宾 (初入文坛)

引用回帖:
3楼: Originally posted by zhdgzhdg at 2015-06-05 06:02:07
如果实验测没有内外扩散影响的动力学常数,那就是本征动力学常数了,但要完全消除扩散影响是很难的,一般本征动力学常数大于实验测得值。

谢谢,解决了困扰我几天的问题,因为我算的和实验的有差别。
4楼2015-06-05 18:03:14
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gxdxctp

捐助贵宾 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by LIXINZHENG at 2015-06-04 19:46:24
觉得不一定,本征动力学是指排除流动、传质、传热等传递过程影响条件下的反应动力学,而具体实验测出来的k可能会因为催化剂的高活性导致化学反应速率大于传质的速率,使得反应处在传质控制区,实验结果反应不了催化 ...

谢谢你的回答,你发的文章我会回去仔细看的,本人刚接触本征动力学,对这方面不是很了解
5楼2015-06-05 18:04:52
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