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gxdxctp

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[求助] 本征动力学方程中的速率常数K和实验速率常数k的关系已有3人参与

请问大家:本征动力学方程中的速率常数K和具体实验测出来的k(一级反应)一定要相等吗?它们之间的关系是怎么样的。
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LIXINZHENG

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

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liwentao2010: 金币+2, 回帖详实,辛苦 2015-06-05 08:28:07
觉得不一定,本征动力学是指排除流动、传质、传热等传递过程影响条件下的反应动力学,而具体实验测出来的k可能会因为催化剂的高活性导致化学反应速率大于传质的速率,使得反应处在传质控制区,实验结果反应不了催化剂的本征活性。推荐看看两篇文章Solvent effects  in the hydrodechlorination of 2,4-dichlorophenol over Pd/Al2O3  (M.A.Keane), Solvent effects in the hydrogenation of 2-butanone这两篇文章。
2楼2015-06-04 19:46:24
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zhdgzhdg

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
liwentao2010: 金币+2, 谢谢回帖,辛苦 2015-06-05 08:28:18
如果实验测没有内外扩散影响的动力学常数,那就是本征动力学常数了,但要完全消除扩散影响是很难的,一般本征动力学常数大于实验测得值。
3楼2015-06-05 06:02:07
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gxdxctp

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引用回帖:
3楼: Originally posted by zhdgzhdg at 2015-06-05 06:02:07
如果实验测没有内外扩散影响的动力学常数,那就是本征动力学常数了,但要完全消除扩散影响是很难的,一般本征动力学常数大于实验测得值。

谢谢,解决了困扰我几天的问题,因为我算的和实验的有差别。
4楼2015-06-05 18:03:14
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gxdxctp

捐助贵宾 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by LIXINZHENG at 2015-06-04 19:46:24
觉得不一定,本征动力学是指排除流动、传质、传热等传递过程影响条件下的反应动力学,而具体实验测出来的k可能会因为催化剂的高活性导致化学反应速率大于传质的速率,使得反应处在传质控制区,实验结果反应不了催化 ...

谢谢你的回答,你发的文章我会回去仔细看的,本人刚接触本征动力学,对这方面不是很了解
5楼2015-06-05 18:04:52
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guofongyuan

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

本征反应速率方程是排除外扩散和内扩散后反应物在催化剂表面的反应速率,在这种情况下的k与催化剂特性、反应物在主体中浓度、温度等因素有关;而实验所测动力学方程的k可能与本征反应速率方程的k在数值上相等,当然是在内扩散和外扩散都消除的前提下,如果没有消除,那么实测反应速率方程k值的倒数等于外扩散扩散系数的倒数与内扩散扩散系数倒数之和。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
stayfoolish,stayhungry.
6楼2015-06-08 10:59:30
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