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pying113

金虫 (小有名气)

[交流] 固定床中压降大的危害

固定床反应器不能用细颗粒催化剂以防床层内压降过大,我只知道压降过大会造成操作困难,不知道对原料的转化和产物的选择性有没有影响,哪位虫友有这方面的经验给说说,谢谢。
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darliu

荣誉版主 (职业作家)

★ ★
fangyuan2004(金币+2,VIP+0):鼓励交流!
一般来说,压降不会大到影响反应过程。

当然,在体积缩小的气体可逆反应接近平衡时,还有主反应级数大的气体平行反应,可能会有些影响。
2楼2008-07-21 17:03:53
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fishyu

铜虫 (初入文坛)

先提几点影响

★ ★
darliu(金币+2,VIP+0):鼓励交流
采用固定床反应器时多为气固相两相(即使进料为液相,一般也会先发生气化)或气液固三相反应(当然不排除特殊情况),如果催化剂颗粒过细,会使床层内压降过大,可能有如下影响:
首先,正如楼主所说的压降大,操作困难;
其次,可能会改变反应的控制步骤,可能由原来的反应控制步骤变为扩散控制,直接影响反应的转化率,使得收率降低很多;
再次,由于床层内压降过大,使得产物气体或蒸汽很难通过催化剂床层,造成一定程度的返混,会显著影响反应的选择性。
举个简单的例子,在汽油(烯烃含量高)的裂化反应过程中,采用固定床反应器,如所选催化剂的颗粒适中,可能很容易生成丙烯、丁烯、乙烯等目的产物。如果催化剂颗粒过细,一方面由于扩散控制,使得转化率很低(当然,估计物料平衡也不会太好),另一方面,由于生成的低碳烯烃很难扩散出来,可能就会发生氢转移反应,生成烷烃,使得选择性显著下降。如果催化剂颗粒足够细,可能产物中很难有烯烃的存在。
3楼2008-07-21 21:25:00
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醉乡常客

木虫 (知名作家)

混之


darliu(金币+1,VIP+0):鼓励交流
颗粒细为何会扩散控制?
混混,混混!(求助请注意礼貌!)
4楼2008-07-21 23:17:51
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darliu

荣誉版主 (职业作家)

引用回帖:
Originally posted by fishyu at 2008-7-21 21:25:
其次,可能会改变反应的控制步骤,可能由原来的反应控制步骤变为扩散控制,直接影响反应的转化率,使得收率降低很多;
再次,由于床层内压降过大,使得产物气体或蒸汽很难通过催化剂床层,造成一定程度的返混,会显著影响反应的选择性。

这两点都有讨论的地方。
5楼2008-07-21 23:34:32
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pying113

金虫 (小有名气)


darliu(金币+1,VIP+0):鼓励交流
颗粒细为什么会变成扩散控制,我知道颗粒越细内扩散影响越小,是否是外扩散控制?另外,如果是液固反应呢?谢谢。
6楼2008-07-22 10:00:53
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shinbade

铁杆木虫 (小有名气)


darliu(金币+1,VIP+0):鼓励交流
“颗粒细会成为扩散控制”,这种说法一般情况下是错误的,事实上是正好相反。


这里面的道理是很明确的,颗粒细则thele模数变小,一般地,有效因子与thele模数是负相关,因而,有效因子就变大,不可能反而会成扩散控制的。
当然,极特别的反应,例外。



“压降大造成返混大”,这不是必然的,只是一种可能吧。返混的大小与压力的变化并无必然联系。

当然,压降过大的话,一般地会造成下游的压力不均匀地下降,引起横向、甚至是逆向的流动,从而增加返混,这也是很可能的。

[ Last edited by shinbade on 2008-7-22 at 11:47 ]
7楼2008-07-22 11:28:29
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shinbade

铁杆木虫 (小有名气)

★ ★
darliu(金币+2,VIP+0):鼓励交流
也讲一下压降大对原料转化率和选择的影响。

首先,最主要的,压降大会造成反应后期的反应压力显著下降,而一般化学反应速率是与浓度成正相关的,压力下降,则反应物受到稀释,浓度下降,反应速率就会下降,最后,转化率就会降低。

其次,对复合反应来说,譬如平行反应,如果主反应的反应级数较高,则表明主反应对浓度变化更加敏感。当压力下降时,主、付反应同时变慢,但主反应变慢得幅度更加明显,这样一来,反应的选择性也就下降了。
对于其它的复合反应,压力下降一般地也会影响选择率,当然,根据反应动力学的不同,有时是负面影响,也有时是正面影响。
8楼2008-07-22 11:34:03
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醉乡常客

木虫 (知名作家)

混之

★ ★
darliu(金币+2,VIP+0):鼓励交流
颗粒细,内外扩散阻力都能得到强化。因此,不可能颗粒细了反而成了扩散控制。
反应过程哪个控制主要是看其极限速率。
就如喝酒,武松鲁智深等人喝得快,此时为倒酒控制,吴用戴宗等人下得慢,就是喝酒控制,稳态下倒酒和喝酒的速率是相等的,不倒时,武松鲁智深也只能吞口水,吴用戴宗的碗里酒没下,倒酒的也只好在一旁干着急。
类比到反应工程上,扩散和表面反应是串联的,其速率速率应该是相等的,内扩散略有不同之处,是因为宏观扩散、反应之间的逻辑关系不是简单的串联。总的规律是,低温下极限反应速率小,通常为反应控制,温度较高时极限反应速率猛增,而扩散速率仅缓增,这时会逐渐转变为扩散控制。

压降大的主要不妥:1、动力消耗大;2、颗粒容易受损;3、床层结构容易受损,可能死床或者出现颗粒流失等问题。

建议翻阅相关教材及参考书。
混混,混混!(求助请注意礼貌!)
9楼2008-07-22 11:37:05
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醉乡常客

木虫 (知名作家)

混之

太巧了,我不是故意的。
混混,混混!(求助请注意礼貌!)
10楼2008-07-22 11:38:12
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