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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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qdxg跑得快

铜虫 (小有名气)

[交流] 工业生产中如何从三乙胺盐酸盐回收三乙胺,结合环保要求,进行细节探讨,欢迎指导 已有8人参与

众所周知,在化工行业中三乙胺经常用作缚酸剂。生成的副产物三乙胺盐酸盐会含有较多杂质,而直接提纯三乙胺盐酸盐难度较大,且不经济。看之前的帖子,有很多将三乙胺盐酸盐水溶,调PH以回收三乙胺的。

今天新开这个帖子,就是想就细节探讨一下如何经济的回收三乙胺。

首先,声明:在2015新环保法大环境下,回收三乙胺产生的经济价值绝对是非常高的,个人已经计算过,在这不想多做探讨。当然如果你们公司可以将这些固废能当普通垃圾处理掉,那可当我没说这个声明。补充:国家规定的固废处理费用好像是2到20元/kg不等。回用最少最少可以节约下这部分危废的处理费用。

大体思路:将三乙胺盐酸盐溶于水中(1份三乙胺盐酸盐溶于0.7份水),调PH至≥12,18.7℃以上时,三乙胺微溶于水,故而分层,收集上层产物三乙胺,得到含水三乙胺(水分含量≤5%),进行三乙胺除水处理,回用至生产环节。

方案一:将三乙胺盐酸盐溶于水中,用生石灰调PH至≥12,升温≥20℃,分去水层,得到含水三乙胺。
            此方法优势在于:氢氧化钙微溶于水,故而分出的水层含盐量较少,不会产生高盐度废水。
            此方法劣势在于:得到较多的固体危废(至于为什么判定这个氢氧化钙是危废,请自己查阅危废判定标准),固体危废处理费用较高,故而用生石灰的缺点远大于优点。舍弃。
          (若有不同意此说法的同仁,请拿证据指正),我咨询过青岛这边,若工厂说这个固体废弃物不是危废,需要花10万左右鉴定费找专业机构进行鉴定,证明其非危废。

方案二:将三乙胺盐酸盐溶于水中,用片碱(氢氧化钾或氢氧化钠)调PH至≥12,升温≥20℃,分去水层,得到含水三乙胺。
            此法优势和劣势正好与使用生石灰相反。会得到盐度较高(8%左右盐度)的废水,但无固体危废产生。
            ①考虑生产使用缚酸剂得到三乙胺盐酸盐相对量较小,可将此高盐度废水和厂内低盐度其它废水混排以达标准。
            ②水层不可避免的含有三乙胺,COD经过小试大概1.5万,可用加热吹脱法将三乙胺吹出,吹出气体引入锅炉燃烧即可。吹脱三乙胺后废水COD基本在1000---2000之间。

方案三:将三乙胺盐酸盐溶于水中,用片碱(氢氧化钾或氢氧化钠)调PH至≥12,用适当溶剂萃取后精馏。
            此法,余窃以为缺点太多,如引入第三方溶剂造成水COD增大,如设备投资大占地大(共沸分去水,得到纯度较高的三乙胺)
            再此不一一论述。若有不同意此说法的同仁,欢迎指正。

上述三个方案,可行性最高的是方案二。同时三个方案都不可避免的得到的都是一定含水量的三乙胺。那么如何得到较纯的三乙胺呢?

方案1:采用生石灰除水,然后精馏。劣势同样在于固体危废量大,成本得不偿失。

方案2:采用片碱脱水法,然后精馏。劣势相比方案3来说,能耗高,人工控制要求较高。

方案3:采用无水硫酸镁等干燥剂进行脱水处理。

就方案2和方案3可行性非常高,尤其方案3的优点在于免去精馏步骤,但是方案3的工业化可行性有待考证。

目前就方案3存在以下几点疑问:1、每干燥1kg三乙胺(5%含水量)需要多少无水硫酸镁?(用量多少)
                                            2、三乙胺加入无水硫酸镁要静置多久才能保证脱水达标?(效率高低)
                                            3、无水硫酸镁可循环使用多少次?(废了可就是危废,处理成本较高,即使不是也要举证证明其不是)
                                            4、无水硫酸镁在工业上用什么设备来实现三乙胺的干燥,又如何将其再次活化?(可操作性高低)
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qdxg跑得快

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by gaozhiwei1975 at 2015-05-26 08:40:46
主要看回用工艺对三乙胺的质量要求,干燥出来杂质不一定合格,而精馏法质量可靠性较好,主要问题是高盐废水的处理成本较高。另外要注意三乙胺的溶解度与温度的关系

对的     对于我这边作为缚酸剂来说    干燥出来的就可用了

作为缚酸剂    这个盐的产量可以说是较小的     所以说集中处理后     比如每个月集中5天进行处理      把产生的高盐废水平均掺入30天产生的废水内     盐度就不高了      掺和好的废水就可以该微电解的微电解   该厌氧的厌氧   好氧的好氧处理就可

主要对于无水硫酸镁作为干燥剂    在工业上的操作可行性不是很明白
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4楼2015-05-26 09:51:38
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huanqingyu

木虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
三乙胺微溶于水吗
百度了一下,强碱性下,确实是
2楼2015-05-25 19:31:02
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gaozhiwei1975

木虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
主要看回用工艺对三乙胺的质量要求,干燥出来杂质不一定合格,而精馏法质量可靠性较好,主要问题是高盐废水的处理成本较高。另外要注意三乙胺的溶解度与温度的关系
3楼2015-05-26 08:40:46
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qdxg跑得快

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by huanqingyu at 2015-05-25 19:31:02
三乙胺微溶于水吗
百度了一下,强碱性下,确实是

溶剂手册有相关描述      是18.7℃以上微溶于水      不是强碱性下    强碱性是为了从三乙胺盐酸盐中释放出三乙胺
共用账号避免闲聊
5楼2015-05-26 09:52:43
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