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agou金虫 (正式写手)
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质子是应该加在羧基上还是水上？
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我的好几个样品的情况是这样的：羧基配位，结构中还有配位水和游离水。 若考虑电荷平衡，必须从部分羧基O或水上指认H原子，即可能存在部分质子化的羧基配位或者存在部分质子化的水(所有羧基质子化以及全部水质子化电荷也不平衡)。 文献中质子化羧基配位以及质子水存在的情况都有。有些文献中提及的红外图谱指认法也很模糊（ICC-2003-6-244）。有人提及没脱质子的羧基在1700左右有峰，脱质子的1600左右有峰不知道以此为根据是否可靠，且如果结构中即存在脱质子又存在不妥质子的羧基也无能为力。 还有，如果存在质子水，TGA中加热，水分子的失去是不是会伴随着结构的坍塌？可否借用这个“结论”用TGA图反过来判断是羧基还是水质子化了？ 我现在一直没有明确的思路去判断质子该加在哪里，忘得到高手指点。 |
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