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玻璃娃娃1989

金虫 (小有名气)

[求助] 关于氢气化学吸附确定金属表面分散度及其他 求催化大神帮忙解答

1. 用氢气化学吸附测定金属表面分散度的时候,都是按照金属:氢原子=1:1的关系计算表面分散度的。意思就是,一个金属原子只能吸附一个氢原子。
为什么一个金属原子只能吸附一个氢原子呢?为什么不能吸附多个氢原子?有什么理论基础么?

2. 对于单原子催化剂 single atom catalysts,文献说可以提高贵金属的利用效率,提高催化性能,特别是对于甲烷氧化反应。
如果一个金属原子只能吸附一个气体原子,那么对于甲烷氧化反应,也就是一个金属原子只能吸附一个解离的碳原子,另一个金属原子只能吸附一个解离的氧原子。因为single atom catalysts是负载在载体上的一个个孤立的单金属原子,我想知道,这个被金属原子吸附的活化的碳和活化的氧是怎么到一起形成CO的?离得那么远怎么能发生反应呢?

3. 单原子金属怎么解离吸附在其上的氧分子呢?如果是一个金属颗粒上的两个活性位,离得近,那么,一个氧分子中的两个氧原子会分别和两个活性位连接成键,这样有一定能量,O-O之间的键就断了,这可以理解。但对于single atom catalysts,都是一个个孤立的金属原子吸附氧分子,这氧分子怎么会断裂成氧原子呢?

想不明白。
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guoxg701

荣誉版主 (职业作家)

★
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引用回帖:
10楼: Originally posted by 玻璃娃娃1989 at 2015-04-12 02:36:55
我说的是负载的单原子。比如现在文献有的,r-Al2O3负载的Pd单原子。报道活性选择性非常高。
一个r-Al2O3负载的单金属Pd原子(0)价,它是怎么吸附气态分子的呢?可以吸附几个氢分子?可以解离氢分子么?可以吸附几 ...

负载的单原子(0价)是不可能存在的,它必须与邻近的原子配位,才能稳定他,因此充其量它是一个离子(或准离子,+x价)。

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绳锯木断,水滴石穿
15楼2015-04-12 19:15:11
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yyxkkk

铁虫 (初入文坛)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
liwentao2010: 金币+2, 谢谢回帖,欢迎常来交流 2015-04-10 12:44:23
玻璃娃娃1989: 金币+10 2015-04-10 12:46:58
Determination of ruthenium surface areas by hydrogen and oxygen chemisorption
Elsevier上的
对你的问题1的有所帮助。
2楼2015-04-10 10:23:18
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玻璃娃娃1989

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by yyxkkk at 2015-04-10 10:23:18
Determination of ruthenium surface areas by hydrogen and oxygen chemisorption
Elsevier上的
对你的问题1的有所帮助。

您好,您推荐的文章我看了。他们也只是从实验验证的角度对氢、氧吸附与分散度之间的关系进行了研究。也没有从理论或者计算角度去证明为什么。
不过还是要谢谢您的帮助。
3楼2015-04-10 12:48:23
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guoxg701

荣誉版主 (职业作家)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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玻璃娃娃1989: 金币+10 2015-04-10 22:10:44
2. 对于甲烷氧化反应,大部分都是自由基反应,单原子活性位充当解离活化C-H键或分子氧,随后的反应均在气相完成,因此不需要表面。

3. 大部分的单原子活性位均是金属离子(已有配位,呈现配位不饱和态),很少看到有金属单质的。如果是一个独立单原子不可能活化分子氧,旁边必须有一个固定氧的物种,对于这个物种可以是很多,比如另外一个金属位,氧空位,或一个其它金属或非金属位(易于与氧作用的物种:C, N,Si,S, P等)。
绳锯木断,水滴石穿
4楼2015-04-10 14:25:39
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