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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 质谱分析 » 请求好心人帮我分析一下这个化合物质谱碎片的结构式
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youthlmy

新虫 (小有名气)

[求助] 请求好心人帮我分析一下这个化合物质谱碎片的结构式

已经化合物的结构和质谱子离子图在附件中，拜托各位帮我看一下碎片m/z423结构可能是什么样的？分子离子峰m/z477，碎片m/z459，和m/z441分别是掉一个水和两个水，那m/z423可能是在m/z441基础上再掉一个水，可是掉水之后的结构应该是什么样的呢？这个化合物在低碰撞能的质谱条件下侧链能掉水吗？
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  • 附件 1 : 结构式和质谱图.docx
    • 2015-03-05 13:57:59, 151 K

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1楼 2015-03-05 13:58:11
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archbishop

禁虫 (职业作家)

优秀版主
是的，都是-H2O的峰。
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雲幕低垂映桂子，江月留白問柳心。
2楼2015-03-05 14:16:30
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archbishop

禁虫 (职业作家)

优秀版主
引用回帖:
3楼: Originally posted by youthlmy at 2015-03-05 14:39:09
可是侧链上的水是怎么掉下去的呢? 25位上的C是个季碳啊...

的确。但是质谱裂解不同于化学反应。虽然25是个季碳，26位上丢失羟基，但是H可以从其他位置丢失，即使不相邻。另外，既然这个化合物在正离子模式下有响应，它就已经结合了一个H+，假如26#C连接的-OH上结合了H+就刚好可以一起失去。
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youthlmy youthlmy
雲幕低垂映桂子，江月留白問柳心。
4楼2015-03-05 17:52:28
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youthlmy

新虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by archbishop at 2015-03-05 14:16:30
是的，都是-H2O的峰。

可是侧链上的水是怎么掉下去的呢? 25位上的C是个季碳啊
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3楼2015-03-05 14:39:09
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youthlmy

新虫 (小有名气)
送红花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by archbishop at 2015-03-05 17:52:28
的确。但是质谱裂解不同于化学反应。虽然25是个季碳，26位上丢失羟基，但是H可以从其他位置丢失，即使不相邻。另外，既然这个化合物在正离子模式下有响应，它就已经结合了一个H+，假如26#C连接的-OH上结合了H+就刚 ...

那就26位碳变成CH2+？能以这种碎片形式存在吗？ 还有在ESI离子形式下能发生重排吗？能变成7元环吗？
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5楼2015-03-05 20:35:01
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youthlmy

新虫 (小有名气)
送红花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by archbishop at 2015-03-05 17:52:28
的确。但是质谱裂解不同于化学反应。虽然25是个季碳，26位上丢失羟基，但是H可以从其他位置丢失，即使不相邻。另外，既然这个化合物在正离子模式下有响应，它就已经结合了一个H+，假如26#C连接的-OH上结合了H+就刚 ...

那就是26位上的碳变成CH2+，能以这种形式存在吗？还有在ESI离子源下能发生重排吗？能变成7元环吗？
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6楼2015-03-05 20:36:38
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archbishop

禁虫 (职业作家)

优秀版主
引用回帖:
6楼: Originally posted by youthlmy at 2015-03-05 20:36:38
那就是26位上的碳变成CH2+，能以这种形式存在吗？还有在ESI离子源下能发生重排吗？能变成7元环吗？...

和溶液中的反应不同，碎片离子只要寿命足够撑到质量分析器即可被检测到。
重排会有，不过相比EI源来说情况更复杂，这个我也没学会。
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雲幕低垂映桂子，江月留白問柳心。
7楼2015-03-05 20:54:32
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youthlmy

新虫 (小有名气)
引用回帖:
7楼: Originally posted by archbishop at 2015-03-05 20:54:32
和溶液中的反应不同，碎片离子只要寿命足够撑到质量分析器即可被检测到。
重排会有，不过相比EI源来说情况更复杂，这个我也没学会。...

非常谢谢你的答复，不过26位变成CH2+的话m/z应该是425啊
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8楼2015-03-07 12:49:20
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archbishop

禁虫 (职业作家)

优秀版主
引用回帖:
8楼: Originally posted by youthlmy at 2015-03-07 12:49:20
非常谢谢你的答复，不过26位变成CH2+的话m/z应该是425啊...

不谢。441-18怎么会是425呢
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youthlmy
雲幕低垂映桂子，江月留白問柳心。
9楼2015-03-07 12:51:12
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youthlmy

新虫 (小有名气)
引用回帖:
9楼: Originally posted by archbishop at 2015-03-07 12:51:12
不谢。441-18怎么会是425呢...

整个结构只是掉了一个O呢
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10楼2015-03-08 13:10:19
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