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youthlmy

新虫 (小有名气)

[求助] 请求好心人帮我分析一下这个化合物质谱碎片的结构式

已经化合物的结构和质谱子离子图在附件中,拜托各位帮我看一下碎片m/z423结构可能是什么样的?分子离子峰m/z477,碎片m/z459,和m/z441分别是掉一个水和两个水,那m/z423可能是在m/z441基础上再掉一个水,可是掉水之后的结构应该是什么样的呢?这个化合物在低碰撞能的质谱条件下侧链能掉水吗?
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  • 附件 1 : 结构式和质谱图.docx
  • 2015-03-05 13:57:59, 151 K

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archbishop

禁虫 (职业作家)

优秀版主

是的,都是-H2O的峰。
雲幕低垂映桂子,江月留白問柳心。
2楼2015-03-05 14:16:30
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archbishop

禁虫 (职业作家)

优秀版主

引用回帖:
3楼: Originally posted by youthlmy at 2015-03-05 14:39:09
可是侧链上的水是怎么掉下去的呢? 25位上的C是个季碳啊...

的确。但是质谱裂解不同于化学反应。虽然25是个季碳,26位上丢失羟基,但是H可以从其他位置丢失,即使不相邻。另外,既然这个化合物在正离子模式下有响应,它就已经结合了一个H+,假如26#C连接的-OH上结合了H+就刚好可以一起失去。

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雲幕低垂映桂子,江月留白問柳心。
4楼2015-03-05 17:52:28
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youthlmy

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by archbishop at 2015-03-05 14:16:30
是的,都是-H2O的峰。

可是侧链上的水是怎么掉下去的呢? 25位上的C是个季碳啊
3楼2015-03-05 14:39:09
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youthlmy

新虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by archbishop at 2015-03-05 17:52:28
的确。但是质谱裂解不同于化学反应。虽然25是个季碳,26位上丢失羟基,但是H可以从其他位置丢失,即使不相邻。另外,既然这个化合物在正离子模式下有响应,它就已经结合了一个H+,假如26#C连接的-OH上结合了H+就刚 ...

那就26位碳变成CH2+?能以这种碎片形式存在吗? 还有在ESI离子形式下能发生重排吗?能变成7元环吗?
5楼2015-03-05 20:35:01
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youthlmy

新虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by archbishop at 2015-03-05 17:52:28
的确。但是质谱裂解不同于化学反应。虽然25是个季碳,26位上丢失羟基,但是H可以从其他位置丢失,即使不相邻。另外,既然这个化合物在正离子模式下有响应,它就已经结合了一个H+,假如26#C连接的-OH上结合了H+就刚 ...

那就是26位上的碳变成CH2+,能以这种形式存在吗?还有在ESI离子源下能发生重排吗?能变成7元环吗?
6楼2015-03-05 20:36:38
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archbishop

禁虫 (职业作家)

优秀版主

引用回帖:
6楼: Originally posted by youthlmy at 2015-03-05 20:36:38
那就是26位上的碳变成CH2+,能以这种形式存在吗?还有在ESI离子源下能发生重排吗?能变成7元环吗?...

和溶液中的反应不同,碎片离子只要寿命足够撑到质量分析器即可被检测到。
重排会有,不过相比EI源来说情况更复杂,这个我也没学会。
雲幕低垂映桂子,江月留白問柳心。
7楼2015-03-05 20:54:32
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youthlmy

新虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by archbishop at 2015-03-05 20:54:32
和溶液中的反应不同,碎片离子只要寿命足够撑到质量分析器即可被检测到。
重排会有,不过相比EI源来说情况更复杂,这个我也没学会。...

非常谢谢你的答复,不过26位变成CH2+的话m/z应该是425啊
8楼2015-03-07 12:49:20
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archbishop

禁虫 (职业作家)

优秀版主

引用回帖:
8楼: Originally posted by youthlmy at 2015-03-07 12:49:20
非常谢谢你的答复,不过26位变成CH2+的话m/z应该是425啊...

不谢。441-18怎么会是425呢

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雲幕低垂映桂子,江月留白問柳心。
9楼2015-03-07 12:51:12
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youthlmy

新虫 (小有名气)

引用回帖:
9楼: Originally posted by archbishop at 2015-03-07 12:51:12
不谢。441-18怎么会是425呢...

整个结构只是掉了一个O呢
10楼2015-03-08 13:10:19
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