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【答案】应助回帖
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AnnF: 金币+15, 翻译EPI+1, ★★★很有帮助, 谢谢，不过有点迟了 2014-12-25 16:58:18
RXMCDM: 这个帖求助者已说明是第二日考试，应助时间确实有点迟！ 2014-12-26 12:24:04
RXMCDM: 金币+5, 觉得没理由发求助者的金币，给你5币，多谢你的应助！ 2014-12-26 12:25:26
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还原氢胺化：发展与展望。 正如前面讲的，我们希望质子添加剂的加入能够使得这个反应从直接炔氢胺化通过形成的乙烯酮中间产物（图1c）的质子化转向还原氢胺化。表1中，引入甲醇作为添加剂在反应条件下的确生成了中等产率的目的还原氢胺化产物5a，同时伴随着相当量的副产物（表2，条目1）烯胺4a（18%）和二苯乙烯（17%）。幸运的是，对醇添加剂的测试表明乙醇是一种合适的质子源，它可以使得这些副产物的形成最少从而使苄胺5a有很高的产率和对映体选择性（条目2，产率92%，e.e.值89%）。有趣的是，与直接炔氢胺化制胺策略相比，L4是唯一能够进行还原氢胺化串联反应的过程。基于L1，L2或者L3使用铜催化剂的的反应即便有乙醇存在也仅仅生成的烯胺4a具有高我们断定基于L4该催化剂体系的成功源于CuH物种具有更快速地铜氢化炔烃和烯烃的能力。相比而言，炔烃的铜氢化在L1-L3策略下就不够高效，反应中会CuH物种在炔烃铜氢化之前就会消耗醇添加剂 。因此，这些情况下只有烯胺会生成。此外，我们发现芳基乙炔也可以经过还原氢胺化，尽管对这些基团而言异丙醇是更好的质子添加剂（条目8）。 Ps：翻译的不好，楼主见谅！祝考试顺利。 |
2楼2014-12-24 13:23:35