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小弟请教各位一个物化题，谢谢大家。 已有1人参与
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这道物化题不会证明，还请各位帮忙给看看，谢谢大家了。 |
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3楼2014-11-21 23:06:30
忠辉爵士
木虫 (正式写手)
- ICEPI: 1
- 应助: 385 (硕士)
- 金币: 1564.6
- 红花: 33
- 帖子: 919
- 在线: 199.2小时
- 虫号: 1067143
- 注册: 2010-07-31
- 专业: 有机合成
【答案】应助回帖
感谢参与，应助指数 +1
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以下均不考虑非体积功 当环境时理想环境的时候，其一切过程视为可逆 则dS环境=-dQ/T环境（dQ指系统的量，所以对环境要加负号） 在给定压力下(p=p环境且永远恒定)，dQ=dU-dW=dU+p外dV=dU+pdV=dU+pdV+Vdp(dp是0)=dU+d(pV)=d(U+pV)=dH 即dS环境=-dH/T环境 则dS总=-dH/T环境+dS≥0，即dH-T环境dS≤0 在给定温度下（T=T环境且永远恒定），有dH-TdS≤0 即dH-TdS-SdT(dT是0)≤0 即d(H-TS)≤0 显然dG≤0 可见在给定压力、温度，并且环境属于理想环境的前提下，G判据等效于孤立系统的S判据，其实就是一回事 一般的教材把环境属于理想环境当作默认的，其实并不符合事实。比如一个箱子用板隔成两块，如果一边看成系统另一边就是环境，显然不能说另一边都是可逆的。。。 |
2楼2014-11-21 22:02:55
费姚永芬
版主 (文学泰斗)
低眉浅笑岁月空
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4楼2014-11-23 22:52:03
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