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忠辉爵士
木虫 (正式写手)
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【答案】应助回帖
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以下均不考虑非体积功 当环境时理想环境的时候,其一切过程视为可逆 则dS环境=-dQ/T环境(dQ指系统的量,所以对环境要加负号) 在给定压力下(p=p环境且永远恒定),dQ=dU-dW=dU+p外dV=dU+pdV=dU+pdV+Vdp(dp是0)=dU+d(pV)=d(U+pV)=dH 即dS环境=-dH/T环境 则dS总=-dH/T环境+dS≥0,即dH-T环境dS≤0 在给定温度下(T=T环境且永远恒定),有dH-TdS≤0 即dH-TdS-SdT(dT是0)≤0 即d(H-TS)≤0 显然dG≤0 可见在给定压力、温度,并且环境属于理想环境的前提下,G判据等效于孤立系统的S判据,其实就是一回事 一般的教材把环境属于理想环境当作默认的,其实并不符合事实。比如一个箱子用板隔成两块,如果一边看成系统另一边就是环境,显然不能说另一边都是可逆的。。。 |
2楼2014-11-21 22:02:55
3楼2014-11-21 23:06:30
费姚永芬
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4楼2014-11-23 22:52:03











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