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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 学术交流区 » 论文投稿 » 投稿求助 » 一级反应动力学常数k 随着初始浓度的增大 k变小了
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haoumcn

新虫 (初入文坛)

[求助] 一级反应动力学常数k 随着初始浓度的增大 k变小了 已有2人参与

被退审了 ： 审稿人意见：  当体系中氧化剂浓度不变时，此动力学方程对于BPA应为一级反应，则反应速率常数应与初始BPA浓度无关，但从表1数据见初始BPA浓度对速率常数影响明显，对此应如何解释？且论文最终没有得到动力学方程的k值？ 我的BPA浓度为 0.1 0.2 0.3mg/L     K 值 为 0.18 0.13 0.11 min-1  
我该怎么解释啊？
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1楼 2014-10-27 17:58:07
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异形杀手

木虫 (著名写手)
你这个现象很普遍，几乎所有的反应，都是随着浓度的增大，速率常数减小，如果没减小，说明你浓度不够高，可能在小范围升高浓度时，会出现速率常数的升高，你要真省高浓度它k必然是下降的，不信重复试验，浓度范围拉的很开，就会发现规律，相应的除去总量却是必然升高。你这位审稿人怕是搞你呀。。。
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4楼2021-01-17 16:30:13
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fox_fm3

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
haoumcn: 金币+1, 谢谢支持 2014-10-27 18:10:29
自私的猫1988: 金币+1, 鼓励交流~~ 2014-10-27 20:38:53
解释不了，只能说是假一级反应
按公式推导，一级反应，就应该速率与初始浓度无关
如果改假一级怕审稿人不过，或者找个其他的模型去fit
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2楼2014-10-27 18:03:46
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juvenok

至尊木虫 (职业作家)

欲之上而得之中

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
haoumcn: 金币+1, ★有帮助, 谢谢支持 2014-10-27 20:08:57
自私的猫1988: 金币+1, 鼓励交流 2014-10-27 20:39:01
你的反应体系扩散系数可能不够大 高浓度时反应物不能及时扩散参与反应 导致反应速率达不到理论值
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singleboys~singleboys~~singlealltheway~~~
3楼2014-10-27 19:04:28
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