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haoumcn

新虫 (初入文坛)

[求助] 一级反应动力学常数k 随着初始浓度的增大 k变小了 已有2人参与

被退审了 : 审稿人意见:  当体系中氧化剂浓度不变时,此动力学方程对于BPA应为一级反应,则反应速率常数应与初始BPA浓度无关,但从表1数据见初始BPA浓度对速率常数影响明显,对此应如何解释?且论文最终没有得到动力学方程的k值? 我的BPA浓度为 0.1 0.2 0.3mg/L     K 值 为 0.18 0.13 0.11 min-1  
我该怎么解释啊?
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juvenok

至尊木虫 (职业作家)

欲之上而得之中

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
haoumcn: 金币+1, 有帮助, 谢谢支持 2014-10-27 20:08:57
自私的猫1988: 金币+1, 鼓励交流 2014-10-27 20:39:01
你的反应体系扩散系数可能不够大 高浓度时反应物不能及时扩散参与反应 导致反应速率达不到理论值
singleboys~singleboys~~singlealltheway~~~
3楼2014-10-27 19:04:28
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fox_fm3

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
haoumcn: 金币+1, 谢谢支持 2014-10-27 18:10:29
自私的猫1988: 金币+1, 鼓励交流~~ 2014-10-27 20:38:53
解释不了,只能说是假一级反应
按公式推导,一级反应,就应该速率与初始浓度无关
如果改假一级怕审稿人不过,或者找个其他的模型去fit
2楼2014-10-27 18:03:46
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异形杀手

木虫 (著名写手)

你这个现象很普遍,几乎所有的反应,都是随着浓度的增大,速率常数减小,如果没减小,说明你浓度不够高,可能在小范围升高浓度时,会出现速率常数的升高,你要真省高浓度它k必然是下降的,不信重复试验,浓度范围拉的很开,就会发现规律,相应的除去总量却是必然升高。你这位审稿人怕是搞你呀。。。
4楼2021-01-17 16:30:13
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