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胖虎金虫 (正式写手)
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迈克尔重排 RDA裂解 已有1人参与
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哪位大神能介绍一下迈克尔加成跟RDA裂解，有资料的话最好。 |
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有活泼亚甲基化合物形成的碳负离子，对α，β-不饱和羰基化合物的碳碳双键的亲核加成，是活泼亚甲基化物烷基化的一种重要方法，该反应称为Michael反应。 Michael加成最重要的应用是Robinson增环（annelation）反应。若以环酮作为Michael反应的供体，同甲基乙烯基酮（受体）作用，可得产物1，5-二酮，后者经分子内的羟醛缩合并脱水，可在原来环上再增加一个新的六元环，该过程称为Robinson增环反应。 该反应于1887年由A.迈克尔首先发现，是有机合成中增长碳链的常用方法之一。迈克尔加成反应必须在碱的催化下进行，常用的碱有：金属钠、乙醇钠、氢化钠、氨基钠和有机碱等。根据反应物的反应活性来选择合适的碱，如果反应物双方均有较高的反应活性时，用较弱的碱也能使反应进行。迈克尔加成反应有一定的区域选择性。加成时，烃基化的位置总是在取代较多的碳原子上。 逆狄尔斯-阿德尔反应(Retro Diels-Alder reaction, RDA反应) 在有机反应中由Diels-Alder反应，即1,3-丁二烯和乙烯缩合产生一个六元环烯化合物。在质谱中出现的是它的逆反应(RDA反应)，即由一个六元环烯化合物裂解生成一个双烯化合物和乙烯分子。 逆狄尔斯-阿德尔反应在许多化合物的结构测定中特别重要。在带有双键的脂环化合物、萜类、甾体和黄酮等的质谱上经常可以看到RDA反应产生的离子峰。RDA反应是以双键为裂解反应的起点 |
2楼2014-09-26 22:54:41