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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化反应 » 求助关于柠檬酸络合加氨水碱化后出现的不解自然现象！！！！
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ogan9157

至尊木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
liwentao2010: 金币+1, 谢谢回帖，欢迎常来交流 2014-08-31 12:25:20
liwentao2010: 应助指数+1 2014-08-31 12:25:27
哈哈324: 金币+3, ★★★★★最佳答案 2014-09-01 16:36:28
如果是使用柠檬酸，配位后肯定显酸性，而且是较强的酸性。pH很容易到1-2，超过柠檬酸自身的酸性。如果你使用的是Ce3+，请参照La3+,至少需要金属等摩尔量的碱才会出现沉淀，这个时候溶液仍然是酸性的。想看沉淀是什么，也很简单，IR、元素分析、TG等都可以用来表征，不是什么很难的事情。
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做催化剂跟做饭一样。我不会做饭；我会做催化剂。
11楼2014-08-30 14:06:24
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哈哈324

新虫 (正式写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by ogan9157 at 2014-08-29 15:19:40
这个我们很确定。
柠檬酸配位的时候，当电中性的时候一般会沉淀，例如La3+,Ce3+，当和柠檬酸完全酸解后的柠檬酸根结合时会沉淀，所以少量的NH3（少于柠檬酸当量）中和后不会产生沉淀，当继续调节时就会发生沉淀。但 ...

今天我用氢氧化钠作为沉淀剂来证实了一下您说的的确是对的！先前沉淀肯定是柠檬酸盐电中性沉淀（可以理解为络合反应平衡在加入OH-后向右移动导致络合反应加强），但是不理解的是为啥到碱性条件下金属离子为啥结合羟基后不沉淀反而带电荷溶解了？大侠可以再给我解释一下吗？
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。。。
12楼2014-08-31 15:58:29
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ogan9157

至尊木虫 (正式写手)
★
liwentao2010: 金币+1, 谢谢回帖，欢迎常来交流 2014-09-01 11:36:23
引用回帖:
12楼: Originally posted by 哈哈324 at 2014-08-31 15:58:29
今天我用氢氧化钠作为沉淀剂来证实了一下您说的的确是对的！先前沉淀肯定是柠檬酸盐电中性沉淀（可以理解为络合反应平衡在加入OH-后向右移动导致络合反应加强），但是不理解的是为啥到碱性条件下金属离子为啥结合羟 ...

柠檬酸是一个三元酸，可配位的配体有H3Y,H2Y,HY,Y，分别带不同的负电荷，从我们的经验来说，前两种配位能力较弱，所以一般都为HY与Y这两种分别带-2与-3价的配体进行配位。当和碱土配位时，如果是使用HY配位，就形成了电中性的配合物，因此只要加很少量的碱就可能沉淀，当继续加碱溶液中转为Y配位，反而配合物带负电荷，因此可溶；而对于稀土金属，则在形成Y配位后才沉淀，即刚开始加碱不沉淀，后续到1:1后沉淀，持续加碱至中性后发生溶解，按照我们的理解，稀土金属的离子半径较大，有f层电子，可供配位的位点较多，在一般的无机晶体材料中，稀土的配位一般在9-12，柠檬酸的配位数一般为6，这些空缺的位点可能会跟OH-1进行配位，那么配合物就会带负电荷，因此表现为溶解。如果氢氧根的浓度偏低，那么这些位点就只能是水参与配位，也就发生沉淀。
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做催化剂跟做饭一样。我不会做饭；我会做催化剂。
13楼2014-09-01 08:54:42
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哈哈324

新虫 (正式写手)
引用回帖:
13楼: Originally posted by ogan9157 at 2014-09-01 08:54:42
柠檬酸是一个三元酸，可配位的配体有H3Y,H2Y,HY,Y，分别带不同的负电荷，从我们的经验来说，前两种配位能力较弱，所以一般都为HY与Y这两种分别带-2与-3价的配体进行配位。当和碱土配位时，如果是使用HY配位，就形成 ...

谢谢您的解答！请问你们是研究这方面的砖家吗？

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。。。
14楼2014-09-01 16:30:36
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ogan9157

至尊木虫 (正式写手)
引用回帖:
14楼: Originally posted by 哈哈324 at 2014-09-01 16:30:36
谢谢您的解答！请问你们是研究这方面的砖家吗？
...

客气，我之前做博士论文是钙钛矿，用柠檬酸法比较多，对这方面的现象有一些关注。
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做催化剂跟做饭一样。我不会做饭；我会做催化剂。
15楼2014-09-01 18:26:59
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zhuzi1203

木虫 (小有名气)
送红花一朵
学习下，我现在想做柠檬酸或柠檬酸铵沉淀稀土，应该怎么样控制条件得到沉淀率才高呢？稀土离子与柠檬酸配位能有哪些配位形式？请大神赐教。
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16楼2015-08-24 09:19:23
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