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哈哈324新虫 (正式写手)
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[求助]
求助关于柠檬酸络合加氨水碱化后出现的不解自然现象！！！！ 已有3人参与
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本人按照平常步骤柠檬酸络合一般的三四价金属(Ce3+,Zr4+)离子： 1、刚开始络合溶液是无色澄清； 2、加入氨水碱化，刚开始PH在弱酸性时候出现乳白色沉淀，很稳定的样子； 3、随着碱加入量增多，大约刚过中性后溶液突然透明了，并且溶液颜色变成黄色透明的，往后加入过量氨水一直这样不变化； 4、我又往回滴加盐酸约到中性左右溶液成黄色浑浊； 5、继续滴加后溶液澄清，但不是刚开始无色，而是变成黄色澄清溶液。 求大神给予神回复！等待答案，感激不尽！ PS：另外如果有大神会用minteq模拟软件的话，还请帮忙模拟一下，或者能解释这些现象。我自己下了但是模拟不出来。先谢谢帮忙了  ~~ |
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ogan9157
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liwentao2010: 金币+1, 谢谢回帖，欢迎常来交流 2014-09-01 11:36:23
liwentao2010: 金币+1, 谢谢回帖，欢迎常来交流 2014-09-01 11:36:23
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柠檬酸是一个三元酸，可配位的配体有H3Y,H2Y,HY,Y，分别带不同的负电荷，从我们的经验来说，前两种配位能力较弱，所以一般都为HY与Y这两种分别带-2与-3价的配体进行配位。当和碱土配位时，如果是使用HY配位，就形成了电中性的配合物，因此只要加很少量的碱就可能沉淀，当继续加碱溶液中转为Y配位，反而配合物带负电荷，因此可溶；而对于稀土金属，则在形成Y配位后才沉淀，即刚开始加碱不沉淀，后续到1:1后沉淀，持续加碱至中性后发生溶解，按照我们的理解，稀土金属的离子半径较大，有f层电子，可供配位的位点较多，在一般的无机晶体材料中，稀土的配位一般在9-12，柠檬酸的配位数一般为6，这些空缺的位点可能会跟OH-1进行配位，那么配合物就会带负电荷，因此表现为溶解。如果氢氧根的浓度偏低，那么这些位点就只能是水参与配位，也就发生沉淀。 |
13楼2014-09-01 08:54:42
wangzhiqiao
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liwentao2010
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3楼2014-08-28 18:41:49
哈哈324
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