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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 无机化学 » 为什么稀的亚硝酸根氧化性比硝酸根强？
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大脚牛

铜虫 (小有名气)

[求助] 为什么稀的亚硝酸根氧化性比硝酸根强？已有1人参与

在网上找了很久也没问出个所以然来，所以请大神指点一二

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做事坚持就好
1楼2014-08-20 17:26:24
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大脚牛

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2014-08-20 17:49:37
这个问题并不难，只是一般教科书中未提及此一问题而已。
结构决定性质，所以，要解决这个问题先得看结构。
硝酸是强酸，在稀溶液中它完全电离成硝酸根和氢离子，而氧化性来自硝酸根的不稳定，硝酸根是sp2杂化，有 ...

是不是结构越不稳定，氧化性越强？那判断氧化性的影响因素有哪些？根据氧化性是否可以反推结构的稳定性呢？

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做事坚持就好
3楼2014-08-20 18:38:55
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
这个问题并不难，只是一般教科书中未提及此一问题而已。
结构决定性质，所以，要解决这个问题先得看结构。
硝酸是强酸，在稀溶液中它完全电离成硝酸根和氢离子，而氧化性来自硝酸根的不稳定，硝酸根是sp2杂化，有一个四中心六电子的大pi键，正是该大pi键的不稳定才导致其氧化性强。
亚硝酸是弱酸，在酸性溶液中基本上都以亚硝酸分子存在，该分子的结构是HO-N-O，注意，没有大pi键，且N和O上都有孤电子对，而N和O都是第二周期元素，原子半径小，导致孤电子对靠得太近，必然会相互排斥，从而使N-O化学键减弱，正因为化学键的削弱而导致其氧化性强。
相对而言，孤电子对之间的斥力对氧化性影响大于大pi键对氧化的影响，导致亚硝酸的氧化性反而强于硝酸。
注意，如果是碱性条件下，硝酸根的稳定性不如亚硝酸根，这是因为亚硝酸根形成的三中心四电子的大pi键，大pi键的离域程度越高，稳定性越差。
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2楼2014-08-20 17:49:37
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 大脚牛 at 2014-08-20 18:38:55
是不是结构越不稳定，氧化性越强？那判断氧化性的影响因素有哪些？根据氧化性是否可以反推结构的稳定性呢？
...

结构越不稳定，表现氧化性时氧化性强，表现还原性时还原性强。因为反应物越不稳定，意味着产物相对越稳定，正向趋势越大。
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4楼2014-08-20 19:01:21
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大脚牛

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by jiagle at 2014-08-20 19:01:21
结构越不稳定，表现氧化性时氧化性强，表现还原性时还原性强。因为反应物越不稳定，意味着产物相对越稳定，正向趋势越大。...

那如何判断氧化性还是还原性呢？电极电势可否？

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做事坚持就好
5楼2014-08-20 19:21:48
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