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大脚牛

铜虫 (小有名气)

[求助] 为什么稀的亚硝酸根氧化性比硝酸根强? 已有1人参与

在网上找了很久也没问出个所以然来,所以请大神指点一二

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做事坚持就好
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jiagle

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【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
这个问题并不难,只是一般教科书中未提及此一问题而已。
结构决定性质,所以,要解决这个问题先得看结构。
硝酸是强酸,在稀溶液中它完全电离成硝酸根和氢离子,而氧化性来自硝酸根的不稳定,硝酸根是sp2杂化,有一个四中心六电子的大pi键,正是该大pi键的不稳定才导致其氧化性强。
亚硝酸是弱酸,在酸性溶液中基本上都以亚硝酸分子存在,该分子的结构是HO-N-O,注意,没有大pi键,且N和O上都有孤电子对,而N和O都是第二周期元素,原子半径小,导致孤电子对靠得太近,必然会相互排斥,从而使N-O化学键减弱,正因为化学键的削弱而导致其氧化性强。
相对而言,孤电子对之间的斥力对氧化性影响大于大pi键对氧化的影响,导致亚硝酸的氧化性反而强于硝酸。
注意,如果是碱性条件下,硝酸根的稳定性不如亚硝酸根,这是因为亚硝酸根形成的三中心四电子的大pi键,大pi键的离域程度越高,稳定性越差。
2楼2014-08-20 17:49:37
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大脚牛

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2014-08-20 17:49:37
这个问题并不难,只是一般教科书中未提及此一问题而已。
结构决定性质,所以,要解决这个问题先得看结构。
硝酸是强酸,在稀溶液中它完全电离成硝酸根和氢离子,而氧化性来自硝酸根的不稳定,硝酸根是sp2杂化,有 ...

是不是结构越不稳定,氧化性越强?那判断氧化性的影响因素有哪些?根据氧化性是否可以反推结构的稳定性呢?

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做事坚持就好
3楼2014-08-20 18:38:55
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 大脚牛 at 2014-08-20 18:38:55
是不是结构越不稳定,氧化性越强?那判断氧化性的影响因素有哪些?根据氧化性是否可以反推结构的稳定性呢?
...

结构越不稳定,表现氧化性时氧化性强,表现还原性时还原性强。因为反应物越不稳定,意味着产物相对越稳定,正向趋势越大。
4楼2014-08-20 19:01:21
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大脚牛

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by jiagle at 2014-08-20 19:01:21
结构越不稳定,表现氧化性时氧化性强,表现还原性时还原性强。因为反应物越不稳定,意味着产物相对越稳定,正向趋势越大。...

那如何判断氧化性还是还原性呢?电极电势可否?

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做事坚持就好
5楼2014-08-20 19:21:48
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by 大脚牛 at 2014-08-20 19:21:48
那如何判断氧化性还是还原性呢?电极电势可否?
...

氧化态变化+电极电势,一起来判断是表现氧化性还是还原性。
表现还原性时,氧化态总是升高;表现氧化性时氧化态总是降低;
电极电势则用来判断氧化还原反应在热力学上能否发生。
有些异号离子间的反应就连电极电势也无法判断能否发生,如:
  Ag+  + S2-
电极电势判断会发生氧化还原反应,但实际上不会发生氧化还原反应,只是发生沉淀反应。

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6楼2014-08-21 10:03:15
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大脚牛

铜虫 (小有名气)

送红花一朵
引用回帖:
6楼: Originally posted by jiagle at 2014-08-21 10:03:15
氧化态变化+电极电势,一起来判断是表现氧化性还是还原性。
表现还原性时,氧化态总是升高;表现氧化性时氧化态总是降低;
电极电势则用来判断氧化还原反应在热力学上能否发生。
有些异号离子间的反应就连电极电 ...

终于明白了,谢谢啦。

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做事坚持就好
7楼2014-08-21 16:45:49
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林依沫

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2014-08-20 17:49:37
这个问题并不难,只是一般教科书中未提及此一问题而已。
结构决定性质,所以,要解决这个问题先得看结构。
硝酸是强酸,在稀溶液中它完全电离成硝酸根和氢离子,而氧化性来自硝酸根的不稳定,硝酸根是sp2杂化,有 ...

请问:
①硝酸根是sp2杂化,有一个四中心六电子的大pi键,正是该大pi键的不稳定才导致其氧化性强。请问为什么大pi键的不稳定会导致其氧化性强?
②为什么化学键的减弱会导致氧化性强?
③为什么大pi键的离域程度越高,稳定性越差?

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8楼2016-03-31 11:36:17
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
大脚牛(青若代发): 金币+5, 谢谢回帖,辛苦了 2016-04-01 09:29:18
1、一个不稳定的化学键参与反应生成稳定的化学键,从反应趋势上看不是更容易吗?
2、断弱键发生氧化反应,该反应趋势大,因此氧化性强;同理,如果断弱键发生还原反应,反应趋势也会大,则还原性也强!
3、从数字上可以看出离域程度越大键越弱:2C-2e键的键级为1;3C-4e键=2C-2e + 1C-2e,只有2C-2e提供键级,因此平均键级为2/3;4C-6e键=2C-2e + 2[1C-2e],平均键级为2/4。
9楼2016-04-01 08:16:58
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林依沫

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
9楼: Originally posted by jiagle at 2016-04-01 08:16:58
1、一个不稳定的化学键参与反应生成稳定的化学键,从反应趋势上看不是更容易吗?
2、断弱键发生氧化反应,该反应趋势大,因此氧化性强;同理,如果断弱键发生还原反应,反应趋势也会大,则还原性也强!
3、从数字 ...

明白了,非常感谢!^ω^

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10楼2016-04-01 16:07:00
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