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[交流]
2007年高分子版交流贴汇总——基础理论篇
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专题四. 基础理论 目录 [标题]聚合物的三级结构-聚集态结构 [内容]有这样一句话，结晶使高聚物不透明，对于完全非晶的高聚物，往往是透明的，比如有机玻璃，st等，问题一：我不知道高聚物的结晶和小分子的结晶有什么区别。为什么小分子的结晶后（晶体），是透明的。 我们聚合物叫做结晶度，结晶速度，结晶能力，如果这三个方面很大的话，外界条件又没有大的变化下，往往物质是不透明的。问题二：根据分子之间的相互作用力，然后依据溶解度的法则，在静止的情况下才能长，为什么聚合物结晶度达到30％以上就这么简单呢（表现不透明，或者半透明）？聚合物在极稀的溶液和高压下，能够结晶的，极稀的溶液结晶就是单晶，浓溶液下结晶就是球晶，高压下就是片晶。 问题三：加工成型过程中，聚合物是不是都是球晶形式存在 [回复]问题一：高聚物与小分子的结晶不存在本质上的区别，因为他们在一定程度上，都是可以看成是一种三维有序，周期性的规整排列。不同之处在于结晶程度不同。小分子由于结构简单，排列规整，可以取得很高的结晶程度，但是高聚物结构复杂，可以运动（即参与结晶的）的单元很多，同时，分子量的多分散性都将引起晶体缺陷，因此结晶就不完全，甚至不能结晶，因此，就常生了半结晶的概念，即结晶高聚物是一种晶区与非晶区共存的多晶相。 至于物质是否透明，主要是一个折射与反射的问题，不应该对某种物质单独提出，而应该是一个共性问题。当晶相与非晶相的密度相近，光线在晶区界面几乎不发生折射与反射，或者景区尺寸小于光波波长，都回观察不到不透明现象，即高聚物此时仍然透明，例如聚4-甲基-1-戊烯，正是透明的结晶高聚物~~~~~~~ 问题二：如果是说为什么高聚物结晶度容易得到比较高的值？可以这样解释：首先必须强调这种高聚物具有结晶倾向，如果是这样，按照Flory的观点，聚合物结晶时采用了插线板模型，即便是结晶高聚物，也是采取了“原位构象调整"，即局部的有序列形成晶区，晶区与晶区之间以无定型链相连。这种构想调整是很快的，这主要是由于他的活化能很小，也正由于此，才可以解释为什么像聚乙烯这种晶体在熔融后立刻投入液氮依然可以结晶（时间不过是0.01秒的数量级，结晶度已经可以达到70%甚至更多），因此，对于规整的，具有结晶能力的高分子，达到30%的结晶度不足为奇~~~~~~ 问题三：当然不全是，只是说具有声称球晶的倾向，具体的结晶方式会强烈的依赖于外界条件！！ 关于冷结晶的问题很好理解，可以从很多方面出发讨论，最后都能得到相同的结论。如果从链段运动出发考虑，其实这就是高聚物在高温向低温熔融结晶的过程中，链段运动跟不上降温速率（如PET），结果链段构象还来不及调整就被冻结，形成了无定形态。在升温的过程中，当温度达到一定时（确切的讲是链段的松弛时间与观察时间相匹配），链段开始运动，很显然，此时链段可以调整构象，使之呈规整有序排列，因此有放热现象，在DSC曲线上产生一个放热峰，这就是所谓的冷结晶 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=497383&fpage=89&highlight=&page=1 [标题]问下达人塑料和树脂有何区别？ [内容]3ks [回复]塑料，是指以树脂为主要原料而具有可塑性的材料及其制品。塑料一般是指成品，如塑料杯、塑料碗等；树脂一般是指原料，如聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂等，但一般情况下塑料和树脂两个名词可以通用。所以，可以说，塑料就是树脂，树脂就是塑料 树脂是塑料的原料。 塑料是以树脂为原料，添加了必要的改性剂、助剂、填料等以达到能实际使用目的的材料。 助剂,成型 我觉得差别就是树脂加助剂经成型 另外树脂还可以做橡胶,纤维等,不光做塑料 [链接] http://www.muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=450853&fpage=108 [标题]：结晶度 [内容]：打算提高聚酯的结晶度和玻璃化温度，请问有哪些方法？目前最有效的方法是那一种？ [回复]：对于结晶度而言，提高大分子链的柔顺性，提高大分子链上结构单元的对称性，降低大分子链间的作用力，是有利于提高结晶度的，当然，以上是从大分子链结构方面来探讨的；另外，晶体的生长条件不同，结晶度也不同，在适当的温度和降温速率下，结晶度也会提高。还可以改变结晶工艺条件,比如说退火,或者等温结晶,都可以有效的提高结晶度.对于提高玻璃化温度，因为是考核链段运动能力的一个参数，想提高，在聚酯的两种单体原料中，适当引入带有苯环的单体，这样可提高链段的刚性，玻璃化温度会提高的；另外提高单体极性，也会提高大分子链间的作用力，玻璃化温度也会升高。 [链接]：http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=583853&fpage=60 [标题]：高聚物的结晶和小分子的结晶有什么区别？ [内容]：有这样一句话，结晶使高聚物不透明，对于完全非晶的高聚物，往往是透明的，比如有机玻璃。而为什么小分子的结晶后（晶体），是透明的。 [回复]：透明不透明 ，看的是各个方向上的折射率相同不相同，相同的话就透明，不相同的话就不透明。大分子结晶的取向使得各个方向上的折射率不同，导致不透明， 小分子的结晶时在各个方向上的各个方向上都一样，透明！完全结晶的高分子是不存在的，因此，即使对于晶态高分子，其实也就是半晶态高分子而已，一般来说，对于结晶高分子，其晶区与非晶区的密度比为1.13左右，密度的不同导致光线在界面的散射，并最终使材料有一定的雾度，这种情况下，光线是可以透过去的，但透过后，光线的方向由于散射发生较大偏移，虽然透光度基本不变，但散射引起雾度增大，因此感觉不是很透明。在特殊情况下，如果高分子中的晶体和非晶体密度一致，则对透光基本无影响，这个例子忘了，但肯定在何曼君编写的高分子物理第二章聚集态部分有此例子。另外，高分子晶体一般为球晶，尺寸一般是比较大的，即使快速降温，尺寸也在微米级，而按物理学知识，只有球晶粒子尺寸少于可见光波长的1/4时，光线才能衍射过去。对于小分子，结晶一般很完善。 [链接]：http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=569551&fpage=68 [标题]请问各位高手指教一下 [内容]对于聚烯烃而说,结晶度的高低怎样影响它的物理性能 [回复]结晶度高，强度增加，但耐冲击性能下降，模量降低。结晶度高，熔点一般随之升高，溶解性下降，透明度下降（如果有这方面性能要求的话）。 要看聚合物的非晶区是玻璃态还是橡胶态!就模量而言橡胶太比玻璃态小几个数量级!非晶区是玻璃态结晶度增加会降低它的抗冲击性能,脆性增加!是橡胶态结晶度增加会使它的强度增加!结晶度增加溶解性下降,透明度下降! [链接] http://www.muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=476390&fpage=100 [标题]请教关于结晶的三个问题 [内容]请教三个问题： 1结晶性高聚物从熔融状态骤冷是不是有利于结晶，因为温度降低的快结晶速度提高，但是晶体生长的却不完善。但是这种骤冷是不是有利于力学性能的提高呢。 2 挤出成型以后，高聚物进入冷水中除了为了迅速定型还有别的功用吗。 3 骤冷有没有可能将结晶高聚物从非晶状态保存下来呢。谢谢 [回复]1、结晶性高聚物从熔融状态骤冷是不是有利于结晶，因为温度降低的快结晶速度提高，但是晶体生长的却不完善。但是这种骤冷是不是有利于力学性能的提高呢。 结晶性高分子从熔融状态骤冷，一般只能得到一些微晶，结晶的温度范围是玻璃化温度----熔点之间这个区域，如果温度低于这个范围，则是无法结晶的，温度太低，链段无法运动，自然无法进行规整的堆砌了。至于力学性能，不好说，应针对特定的体系进行探讨，骤冷的制品中结晶度低，这对于拉伸强度、模量等是有伤害的，但一般来说，冲击强度和断裂伸长率反而会升高的。 2、 挤出成型以后，高聚物进入冷水中除了为了迅速定型还有别的功用吗。 热塑性塑料挤出物离开机头口模后仍处在高温熔融状态，具有很大的塑性变形能力，应立即进行定型和冷却。如果定型和冷却不及时，制品在自身的重力作用下就会变形，出现凹陷或扭曲等现象。 根据不同的制品有不问的定型方法、大多数情况下，冷却和定型是同时进行的，只有在挤出管材和各种异型材时才有一个独立的定型装置，挤出板材和片材时，往往挤出物通过一对压辊，也是起定型和冷却作用；而挤出薄膜、单丝等不必定型，仅通过冷却便可以了。 3、 骤冷有没有可能将结晶高聚物从非晶状态保存下来呢。谢谢 可以，但一般很难做到全部是非晶态，晶体多少还是有的；偶做过一个降温速度为3000度/min的快速降温，实验对象是PE熔体，发现，结晶只是降低了，晶体尺寸小了，但结晶还是有的。如果再继续提高降温速度，估计，非晶态部分的含量还会升高的。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=514506&fpage=82 [标题]请教有关高聚物结晶方面的问题 [内容]问题一：在相同结晶条件下，对于同一种结晶高聚物来说，为什么分子量低时，结晶速度大？ 问题二：为什么结晶速度达到极大值时对应的结晶温度与高聚物的分子量没有关系？ [回复]问题一：要看聚合物的极性,假如本身极性很强,分子量大规整度高,结晶速度快,反之亦然. 在相同结晶条件下，对于同一种结晶高聚物来说，为什么分子量低时，结晶速度大？ 结晶包括两个过程，成核及晶体生长；结晶过程是链段规整堆砌的过程，低分子量的，大分子运动能力强，容易堆砌，因此速度快。 问题二：为什么结晶速度达到极大值时对应的结晶温度与高聚物的分子量没有关系？ 结晶是链段的规整堆砌，与分子量大小关系不大，最大结晶温度是对应链段堆砌的一个参数，应该与分子量无关。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=494821&fpage=91 [标题]结晶性聚合物的结晶度的影响因素？ [内容]偶在做PVA的复合材料，想研究PVA 的结晶性的变化，不知道有哪些因素会影响聚合物的结晶度？ [回复]制备PVA复合材料时的加工和热历史；分散相与PVA间的相互作用；分散相的量、分散相的分散程度等，都会影响聚合物的结晶度 以聚乙烯醇（PVA） 为基体制备复合材料，PVA的结晶行为会发生较大的变化，主要体现在：增强体如果与PVA的界面结合力比较好，成核效果好，则结晶速率加快，晶体尺寸减少，但一般来说，结晶会下降了。原因是：因为增强体的存在对于成核是有利的，但对于链段的规整堆砌，即晶体的生长是不利的，对链段的运动造成了障碍。 增强体的含量、增强体的形貌、增强体的成核效率、制备工艺条件等因素均会不能程度地影响了产物的结晶度。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=511096&fpage=84 [标题]求助：关于天然橡胶拉伸结晶的问题 [内容]天然橡胶在拉伸状态下会结晶，当卸载后还会有结晶吗？另外，红外光谱中，天然橡胶的晶带与非晶带的波数是多少？ [回复]天然橡胶拉伸由于取向结晶，卸载后仍然会保留部分结晶，只有稍微升高温度可以完全解取向；红外光谱区别不了结晶和非晶吧，应该用DSC区别吧 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=508288&fpage=85 [标题]玻璃态物质有没有熔点 [内容]我做了一个低聚物，分子量3000多，60度左右为玻璃态，请问这种东西有没有固定的熔点？谢谢！ [回复]熔点是相对于结晶物质说的。不论小分子还是大分子，只要有结晶，就会有熔点。低聚物的分子链只要规则排列形成一定的有序结构就会有结晶的出现，那就会有熔点。LZ是合成的物质，估计每次合成得出的物质，其熔点不会有很好的重复性。这也是大分子结晶的复杂性。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=508045&fpage=85 [标题]为什么PAN是结晶性的，而PVC为非结晶性的 [内容] 为什么PAN是结晶性的，而PVC为非结晶性的？二者都是极性很高的聚合物。为什么结晶方面差距这么大? [回复] PAN是结晶性的，但是并非全部结晶，其聚集态结构中也含有一定的非晶态； PVC为非结晶性的，但并不是完全非晶态，一般含有少量的结晶态。 其结晶度的差异估计应是由于加工条件的不同而引起的，一般来说，PAN基本是作为纤维使用，其抽丝过程中的高度取向作用，诱发了结晶的产生及结晶度的提高，记得PAN的抽丝是溶液法防丝，溶剂的存在降低了大分子链间的作用力；而PVC大多用于注塑或挤出制品，成型过程中的取向作用有限，氯原子的强极性加大了分子链的作用力，阻碍了链段的规整堆砌，结晶度因而很小，有时甚至测试不出来。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=534448 [标题]：玻璃化转变温度与热变形温度的差别 [内容]：大家来说说玻璃化转变温度与热变形温度的差别？采用DMA来测定聚合物复合材料的玻璃化转变温度，在同样的测量参数下，复合材料中树脂的含量多少是否会影响到玻璃化转变温度的测定值。 [回复]：玻璃化转变温度对应于大分子链链段开始运动的温度。玻璃化转变温度是高分子链段由不能运动到能运动的一个转折温度，严格来讲该转变是一个区域，称为玻璃化转变区域，其研究对象是微观的链段，是站在高分子链结构上进行的研究。热变形温度则是针对高分子材料而言的，是高分子材料开始发生热变形的温度。热变形温度的研究对象则是宏观的高分子聚集态结构的性能，指的是按规定尺寸做的试验样条，在负载和升温速率下，达到一定形变所对应的温度。 玻璃化温度的高低与树脂含量关系不大；但如果复合材料中的树脂与增强体之间形成的界面作用力太弱或太强，则会影响玻璃化转变温度测试的数据。 [链接]：http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=578906&fpage=61 [标题]影响玻璃化温度的因素有哪些？ [内容]影响玻璃化温度的因素有哪些？ [回复]非晶态（无定形）高分于可以按其力学性质区分为玻璃态、高弹态和粘流态三种状态。高弹态的高分子材料随着温度的降低会发生由高弹态向玻璃态的转变，这个转变称为玻璃化转变。它的转变温度称为玻璃化温度Tg。如果高弹态材料温度升高，高分子将发生由高弹态向粘流态的转变，其转变温度称为粘流温度Tf。 当玻璃态高分子在Tg温度发生转变时，其模量降落达3个数量级，使材料从坚硬的固体突然变成柔软的弹性体，完全改变了材料的使用性能。高分子的其他很多物理性质，如体积（比体积）、热力学性质（比热容、焓）和电磁性质（介电常数和介电损耗、核磁共振吸收谱线宽度等）均有明显的变化。 作为塑料使用的高分子，当温度升高到玻璃化转变温度以上时，便失去了塑料的性能，变成了橡胶。平时我们所说的塑料和橡胶是按它们的Tg是在室温以上还是在室温以下而言的。Tg在室温以下的是橡胶，Tg在室温以上的是塑料。因此从工艺的角度来看，Tg是非晶态热塑性塑料使用的上限温度，是橡胶使用的下限温度Tg是高分子的特征温度之一，可以作为表征高分子的指标。 影响玻璃化转变温度的因素很多。因为玻璃化温度是高分子的链段从冻结到运动的一个转变温度，而链段运动是通过主链的单键内旋转来实现的，所以凡是影响高分子链柔性的因素，都会对Tg产生影响。如引人刚性基团或极性基团、交联和结晶这种减弱高分子链柔性或增加分子间作用力的因素都使Tg升高；如加入增塑剂或溶剂、引进柔性基团等这种增加高分子链柔性的因素都使Tg降低。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=497036&fpage=90 [标题]无规共聚物的熔点和玻璃化转变温度有什么关系吗 [内容]无规共聚物的熔点和玻璃化转变温度有什么关系 [回复]对于高分子而言，根据是否有晶区存在，可分为非晶态高分子和晶态高分子， 但是即使是晶态高分子，其结晶度大部分在70-80%，只有少数超过90%。也就是说，在晶态高分子中，同时存在熔点和玻璃化温度；而在非晶态高分子中，则仅仅有玻璃化温度，而没有熔点（当然，有些高分子中结晶度很低，通常将其看做是非晶态高分子，但其是存在熔点的）。 对于同一种高分子材料，其熔点肯定要大于玻璃化温度的，因为晶格结构破坏对应的温度比链段运动对应的温度要高很多的。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=520746 [标题]求助：塑料的淬火，退火？ [内容]高分子材料提到的淬火，退火是怎么回事啊 [回复]退火：材料加热到熔融温度以上变成流体后，让其缓慢冷却 淬火：聚合物在熔融温度以上时，使其急剧冷却下来 两种方法只是为了获得不同结晶度聚合物的方法。同样的聚合物，使用前者处理后，结晶度一般要高于后者。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=623181 [标题]求助：高分子黏弹性 [内容]请问： １．黏弹性的本质是什么？ ２．什么叫高聚物的雾度？透明度？ [回复]透光率——透过试样的光通量和射到试样上的光通量之比，用百分数表示。 雾度——透过试样而偏离入射光方向的散射光通量与透射光通量之比，用百分数表示（对于本方法来说，仅把偏离入射光方向2.5度以上的散射光通量用于计算雾度）。 弹性——材料恢复形变的能力，与时间无关。 粘性——阻碍材料产生形变的特性与时间相关。 粘弹性——材料既有弹性，又有粘性 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=625259 [标题]：高聚物的光学性能！ [内容]：有谁知道高聚物中晶区和非晶区对光的折射、反射及透射的具体影响呢，最好详细点？谁有关于这方面的资料，理论知识，能否共享下？或者光在高聚物中传播的资料！ [回复]：高聚物中晶区对双折射的影响很大，对于折射率的影响不是太大。对TE、TM模的折射率影响可能不一样的。透射应该和光损耗有关系的，晶区的存在应该是增加材料的光损耗的。不同的纤维，其聚集态度结构是不一样的，如腈纶、氯纶，其结构应全属于非晶态，而涤纶、锦纶、丙纶等应同时含有晶态和非晶态，因此，感觉应首先判断其聚集态结构；对于含有晶体结构的，其球晶尺寸可通过观察超薄切片的偏光显微镜测试，结晶度可以通过测试DSC来获得，晶片的尺寸则可以测试XRD获得。 [链接]：http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=569348&fpage=68 [标题]什么是高分子效应？ [内容] 什么是高分子效应？ 主要分为哪几种？帮哈忙哈 [回复] 聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响，称为高分子效应，这种效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。高分子效应主要有以下几种：(1) 邻近基团效应a. 位阻效应：由于新生成的功能基的立体阻碍，导致其邻近功能基难以继续参与反应。b. 静电效应：邻近基团的静电效应可降低或提高功能基的反应活性。(2) 功能基孤立化效应（几率效应）当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时，由于成对基团反应存在几率效应，即反应过程中间或会产生孤立的单个功能基，由于单个功能基难以继续反应，因而不能100%转化，只能达到有限的反应程度。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=518654 [标题]关于热塑性、热固性聚合物的一个困惑 [内容]热塑性、热固性在结构或者别的什么方便有什么决定性因素么？ 文献中有这么一句话： it was experimentally demonstrated that carbonaceous materials formed from PVA could penetrate into nanosized channels of alumina films p repared by anodic oxidation of aluminum electrode and yielded carbon nanofilaments with a platelet nanotexture 我的翻译：已经通过实验证明由PVA构成的含碳材料能够穿透进矾土薄膜的纳米孔径的通道，这些薄膜是由铝电极的阳极氧化物制备成的，并生成具有纳米纹理盘状的纳米细丝…… 不太理解。希望哪位仁兄给解释一下！关于文中的穿透 [回复]首先说，热塑性和热固性一般都是指塑料。所谓热塑性，就是通过加热可以使其塑化，即成为流动的液体具有可塑性以制成不同的形状，当冷却后材料能保持该形状，反复加热可以反复成型，一般这种材料都具有线性的分子结构，并且不含有热固化的集团。 对于热固性，指通过加热可以使材料固化成型，由于分子结构中含用可通过加热固化交联的集团，因此当加热到一定温度后材料就交联固化成立体的网状结构，具有强度和刚度，成为不溶不熔的材料，加热不能使其再成型。 所谓的炭化就是高温烧使其成碳的意思。一般会使氢元素被烧掉。楼主谈到的PVA为聚乙烯醇。以给出了文献我理界就是，PVA的溶液可以渗透到纳米尺度的孔道中，然后高温炭化，使PVA中的炭在该孔洞中成型，从而具有了孔道的纳米外型。 [链接] http://www.muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=465735&fpage=103 [标题]几种聚乙烯依据什么来划分 [内容]经常碰到HDPE,LDPE,LLDPE,请问各位高手,这几种聚乙烯的分类是依据什么来分的 [回复]HDPE 高密度聚乙烯，LDPE 低密度聚乙烯，LLDPE 线性低密度聚乙烯 聚乙烯是通过乙烯( CH2=CH2 )的加成反应和聚合反应，由重复的–CH2–单元连接而成的高聚合链。聚乙烯的性能取决于它的聚合方式；在中等压力(15-30大气压)有机化合物催化条件下进行Ziegler-Natta聚合而成的是高密度聚乙烯(HDPE)。这种条件下聚合的聚乙烯分子是线性的,且分子链很长,分子量高达几十万。如果是在高压力(100-300MPa),高温(190–210 C),过氧化物催化条件下自由基聚合,生产出的则是低密度聚乙烯(LDPE),它是支化结构的。 线性低密度聚乙烯在结构上不同于一般的低密度聚乙烯，因为不存在长支链。LLDPE的线性度取决于LLDPE和LDPE的 不同生产加工过程。LLDPE通常在更低温度和压力下，由乙烯和高级的a烯烃如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚过程 生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布，同时具有线性结构使其有着不同的流变特性。LLDPE的熔融流动 [链接] http://www.muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=477982&fpage=100 [标题]求助：低密度聚乙烯有熔点么？ [内容]如果有熔点，那么是不是有结晶度呢？ [回复]熔点为105-115左右,结晶度比较低,有的仅有20% [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=619974 [标题]求助：无规聚丙烯与聚丙烯蜡有什么区别? [内容]无规聚丙烯与聚丙烯蜡有什么区别? 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[内容]请问阳离子聚电解质都有哪些？ 或者由聚乙烯醇与哪些物质，在什么条件下能合成阳离子聚电解质？ [回复]还有季铵盐类，聚乙烯醇与磺酸丙内酯反应即可 加些催化剂强碱如叔丁醇钾 聚乙烯醇与环氧氯丙烷反应后，再与三甲胺反应可得阳离子聚合物。或者采用丙烯酰胺与阳离子型单体共聚合 PVA具有一定的生物活性，能够被人体所降解。而且分子链上的羟基基团，使得生物兼容性很好，而且具备一定得水溶性。利用PVA上的羟基，对PVA分子链上进行羟基取代或缩醛化反应，可以对PVA进行阳离子改性，生成PVA阳离子改性聚合物。 Rabasco等用过硫酸铵作引发剂，以DMAEMA或4-乙烯吡啶，直接对PVA的羟基进行改性，反应产物用于喷墨打印介质涂布，图像的耐水性得到了很大的提高。他们还利用PVA羟基上的缩醛化反应，合成了2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮改性的PVA。Boylan等用4-氨基丁醛对PVA缩醛化，合成接枝率达12％mol的改性PVA，用于改善喷墨打印介质的性能，具有良好的效果。Baudrion等利用两步合成法，制备了一种带有水解酯基与具有杀菌性能的季铵基团的聚合物，他们先利用氯乙酸酐来改性PVA上的羟基，接着利用长链烷基或芳香基的叔胺来季铵化聚合物上的氯原子，同时还研究了聚合物的热降解性能，发现在168℃时，侧链上的季铵基团开始降解释放出氯化物与胺化合物。在250℃时，分解出醋酸与氯乙酸。 I．V．Berlinoa等人在前人研究的基础上，合成一系列的在聚氧乙烯侧链中含有阳离子基团的接枝共聚物。该聚合物中阳离子基团在侧链中所处的位置明显影响共聚物的溶液性质，当阳离子基团靠近主链时，会使主链刚化，从而使溶液粘度增加，同时由于分子内的电荷间的相互作用，也会使溶液粘度增加。 [链接] http://www.muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=480818&fpage=98 [标题]请问聚丙烯酰胺_离子度和水解度的区别 [内容] 请问聚丙烯酰胺_离子度和水解度的定义及两者的区别，急！好心人帮帮我... [回复] 水解度其实也应包含在离子度的范畴里。水解度指聚丙烯酰胺酰胺基水解生成羧基的百分数。离子度一般指阳离子度，即聚丙烯酰胺中阳离子链节的百分数。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=535429 [标题] 求助:塑料的降解方法 [内容] 塑料一般都是怎么降解的?比较好的降解方法是什么？ [回复] 要看是做什么用处，热降解、氧化降解等，很多的～ 通过光化学反应而分解－－“光降解塑料”； 通过微生物作用而分解－－“生物降解塑料” 通过空气中光和氧气的作用而分解－－“化学降解塑料”。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=424244&fpage=52 [标题]请问誰能告诉我PVP的热分解温度 [内容]请问誰能告诉我PVP的热分解温度，谢谢 [回复]前者的pvp是poly(vinyl pyrrolidone)，而 聚乙烯基吡咯烷酮(POLYVINVNYLPYRROLIDDNE),简称PVP。属高分子聚合物,通常以固体粉末或水溶液的形式存在。PVP在日用化妆品摩丝、喷发剂和定发液,颜料、印刷墨水、纺织、印染、彩色显像管中可用作表面包覆剂、分散剂、增稠剂、粘合剂。在医药上应用最广的是片剂、颗粒剂的粘合剂。 工业应用：1、可用于再湿型粘结剂，纸张用胶粘剂，涂料的粘合剂； 2、可用作各种油墨的增稠剂及保护性胶体； 3、水溶性PVP/VA64系列产品是植保剂常用的乳化剂及保护性胶体； 4、在医药上用于无水乙醇作溶剂湿法混合制备泡腾片剂的最佳粘合剂，优点是不吸潮，可压性好。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=510220&fpage=84 [ Last edited by zcphenix on 2008-5-1 at 23:49 ] |
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[标题]：想了解一下聚乙二醇（PEG）的一些基本性质。 [内容]：想了解一下聚乙二醇（PEG）的一些基本性质，比如外观、基本性能、基本用途、结晶性能、降解性能等等。 [回复]：Synonyms: PEG; PEO; Polyethylene glycol - 6000 grade; Polyethylene glycol 8000 (PEG) Density: 1.1275 。Melting point: 4-8 °C 。Boiling point: 200 °C 。nD20: 1.465-1.468 。Flash point: 235 °C。Solubility Solubility in water:soluble。Solubility in other solvents:soluble in THF。性能及用途：本系列产品无毒、无刺激性，具有良好的水溶性，并与许多有机物组份有良好的相溶性。它们具有优良的润滑性、保湿性、分散性、粘接剂、抗静电剂及柔软剂等，在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等行业中均有着极为广泛的应用。 药用聚乙二醇（PEG）400 外观（25℃）：无色粘稠液体。 凝点（℃）： —。粘度40（m㎡/s）：37～45 平均分子量：380～420。本品无毒、难燃，按一般化学品运输，密封贮存于干燥处。主要用途： PEG400最适合来做软胶囊。由于PEG400为液体、它具有与各种溶剂的广泛相容性，是很好的溶剂和增溶剂，被广泛用于液体制剂，如口服液、滴眼液等。当植物油不是合作活性物配料载体时，PEG则是首选材料。这主要是由于PEG稳定、不易变质，含有PEG的针剂被加热到150摄氏度时是很安全、很稳定的。此外还可以同高分子量的（PEG）向混合而是七混合物具有很好的溶解性和良好的与药物相容性。 聚乙二醇(PEG)系列产品质量指标 ： 指标/品种 外观 熔点 PHWFHG 平均分子量 粘度 羟值 PEG-200 无色透明 -50±2 6.0-8.0 190-210 22-23 534-590 PEG-400 无色透明 5±2 6.0-8.0 380-420 37-45 268-294 PEG-600 无色透明 20±2 6.0-8.0 570-630 1.9-2.1 178-196 PEG-800 白色膏体 28±2 6.0-8.0 760-840 2.2-2.4 133-147 PEG-1000 白色蜡状 37±2 6.0-8.0 950-1050 2.4-3.0 107-118 PEG-1500 白色蜡状 46±2 6.0-8.0 1425-1575 3.2-4.5 71-79 PEG-2000 白色固体 51±2 6.0-8.0 1800-2200 5.0-6.7 51-62 PEG-4000 白色固体 55±2 6.0-8.0 3600-4400 8.0-11 25-32 PEG-6000 白色固体 57±2 6.0-8.0 5500-7500 12-16 15-20 PEG-8000 白色固体 60±2 6.0-8.0 7500-8500 16-18 12-15 PEG-10000 白色固体 61±2 6.0-8.0 8600-10500 19-21 8-11 PEG-20000 白色固体 62±2 6.0-8.0 18500-22000 30-35 - [链接]：http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=582444&fpage=58 [标题]求助：有谁有聚乙烯醇的相关资料？？ [内容]求助：比如聚乙烯醇的熔点，热解温度及相关反应等等 [回复]polymer stability & degradable期刊就有那方面的东西！Elsevier数据库里的期刊！ 有良好的耐磨性和粘结力。能耐酸、碱、油脂和润滑剂的侵蚀。溶于人水，不溶冷水及大多数有机溶剂。多用于高分子聚合中的保护胶体。 我觉得具体的沸点应该根据具体的聚乙烯醇吧！因为醇解度不同，沸点是不一样的。我用过 PVA1788P和VA0588，1788和588是表示醇解度。 这是我在《水溶性高分子》书里给找的，我自己表述的有一些错误，对不起！ 聚乙烯醇为白色或微黄色粉末，不会刺激人体皮肤，但在生产中应防止粉尘污染。其性能与醇解度和聚合度有关。溶解度通常有三种：即78％、88％、98％。醇解度98％的聚乙烯醉多数用做维尼纶的原料，低醇解度的一般用于非纤维应用。溶于水和强极性溶剂，不溶于一般有机溶剂和泊、脂类。 溶解性随其醇解度的肖低而有很大差别，醉解度87％一89％的产品水溶性最好，不管在冷水还是在热水中它都能很快地溶解，表现出最大的溶解度。醇解度在89％一90％以上的产品，为了完全溶解，一般需加热到60一70℃。醇解度为99％以上的聚乙烯醇只溶于95℃的热水。而醇解度在75％一80％的产品只溶于冷水，不溶于热水。醇解度小于66％，由于憎水的乙酰基含量增大，水溶性下降。直到醇解度到50％以下，聚乙烯醇即不再溶于水。 聚乙烯醇对有机溶剂的敏感性随醇解度的减少而增加。其不吸收声音，能正确传音，相对密度1．26—1．29，玻璃化温度120—140℃。 聚乙烯醇水溶液对氢氧化铵、醋酸及大多数无机酸，包括盐酸、硫酸、硝酸和磷酸都表现很高的容忍度。但浓度相当低的氢氧化钠溶液就会使聚乙烯醇从溶液中沉淀出来。聚乙烯醇溶液对硝酸钠、氯化铵、氯化钙、氯化锌、碘化钾和硫氰酸钾也都有很高的容忍度，低浓度下作为沉淀剂的盐类有：碳酸钙、硫酸钠和硫酸钾。 [链接] http://www.muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=473648&fpage=101 [标题]：聚环氧乙烷和聚乙二醇有什么性质差别。 [内容]：聚环氧乙烷和聚乙二醇有什么性质差别。 [回复]：1一般中低分子量（20000以下）的或者在药学应用领域称为聚乙二醇的较多，超高分子量或者在材料领域称为聚环氧乙烷的情况较多。无论是聚乙二醇或者是聚环氧乙烷，都有用丁基锂或者其他碱金属有机化合物作引发剂来制备的，但工业上最常见的恐怕是无机碱作催化剂，得到的产物两端都是羟基，没有什么不同。 2用丁基锂或者其他碱金属有机化合物作引发剂,得到的聚环氧乙烷分子量都不高,2万以下的.要得到很高分子量的聚环氧乙烷必须用配位聚合催化剂. [链接]：http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=577688&fpage=59&highlight=&page=1 [标题]什么叫碱性多糖？ [内容] 怎么理解碱性多糖啊？不是说壳聚糖是自然界唯一天然存在的碱性多糖？ [回复] 壳聚糖是天然中唯一存在的的碱性多糖，含有许多氨基，可以结合溶液中的质子，所以称之为碱性多糖！ [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=518730 |
3楼2008-04-06 19:38:44
tangsd2
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[标题]助剂和添加剂有什么区别吗？ [内容]看书的时候发现有的书上说是塑料添加剂，而有的书上说的是橡胶助剂，不知道助剂和添加剂有什么区别啊？ [回复]严格来说，应该都叫添加剂。 添加剂是实现高分子材料成型加工工艺过程并最大限度地发挥高分子材料制品的性能或赋予其某些特殊功能性必不可少的辅助成分。辅助只是相对于实现高分子材料制品重要性而言。时至今日，添加剂已发展成一个独立的工业部门。可以说，没有添加剂工业，就没有高分子材料工业。它的品种之多，在高分子材料中应用范围之广，消耗量之大，作用之重要，是尽人皆知的。以塑料添加剂为例，现有30多个功能类、200多种化合物、4000多个牌号。目前全世界的消耗量为1100万吨/年，约为高分子化合物的11%，1994年的销售额达90亿美元。 在高分子基体中加入添加剂的目的：满足性能上的要求；满足成型上的要求；满足经济上的要求。根据制品性能需求，常用的添加剂如下： 加工性能：增塑剂、润滑剂、热稳定剂、加工助剂 力学性能：增塑剂、补强剂、增韧剂、固化剂 老化性能：抗氧剂、热稳定剂、光稳定剂 降低成本：填充剂、增容剂 其它性能：发泡剂、阻燃剂、偶联剂、抗静电剂 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=515197&fpage=82 [标题]国内阻燃塑料的研究进展 [内容]拟开展讲座交流活动——阻燃塑料最新进展，旨在提高本版的学术气氛，为这一领域的研究朋友提供交流的机会． 希望同行门从以下几个方面探讨： １.阻燃剂的合成改性的国内外具体最新技术 ２.阻燃材料的改性的国内外最新研究研究技术 ３.存在的问题与不足 ４.国内外的差距 [回复]国内阻燃剂合成研究还是不错的，国外主要做机理，纳米方面。可能是国外不太支持这个方面的研究了。在会上听过几个大牛的报告，思路都还不错，只是都没有实用价值。所以在这点上还是对国内的工作满自豪的 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=641970&fpage=22&highlight=&page=1 [标题]在做塑料或树脂的时候，怎么来提高它的刚性？ [内容] 树脂或塑料的拉伸强度和弯曲强度，该怎么提高？ 分子量增大？硬单体加多？交联度加大？ [回复] 1、选择高分子量的基体是可以的，但给加工带来一定的麻烦。2、最显著的方法是与玻璃纤维等进行熔融复合，增强效果显著。3、在基体中加入活性填料，调整好界面性能，填料粒子一般要小于5微米，效果还是可以的。4、对于交联的热固性树脂，提高交联度，强度增大，但还是脆性材料，建议与玻璃纤维、玻璃纤维布等进行层叠式复合，效果不错。5、比较牛的，可原位成纤；或与液晶复合；或与纳米粒子复合。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=516572 [标题]求助：有关增塑剂问题 [内容]想请教一个有关增塑剂的问题，就是增塑剂的加入是否一定会使高分子化合物的玻璃化温度降低，如果使玻璃化温度升高的小分子化合物是否能称之为增塑剂？如何给增塑剂下个定义？谢谢！ [回复]增塑剂是指用以使高分子材料制品塑性增加，改进其柔软性、延伸性和加工性的物质。 增塑剂主要用于PVC树脂中。目前，约80%?85%的增塑剂用于PVC塑料制品中，其次则用于纤维素树脂、醋酸乙烯树脂、ABS树脂和橡胶中。 玻璃化温度一般会发生显著的下降。 但作用机理有所不同：通常，非极性增塑剂对非极性高分子化合物增塑作用引起的玻璃化温度的变化与增塑剂体积成正比（非极性增塑剂起溶剂化作用，增塑剂使聚合物分子之间的距离增大，降低了聚合物分子间的作用力）；而极性增塑剂对极性高分子化合物增塑作用引起的玻璃化温度的变化与增塑剂的摩尔数成正比（极性增塑剂起了屏蔽作用，增塑剂分子中的极性基团与聚合物分子的极性基团相互吸引，从而取代了聚合物分子间的极性基团的相互吸引，降低了聚合物分子之间的作用力）。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=642900&fpage=21 [标题]：增塑剂一定和被增塑的物质相容性好，无相分离？ [内容]：如果是对该高聚物增塑很好的增塑剂，那么加入之后不用考虑相分离的问题吗？一定会相容性很好，不会产生相分离？ [回复]：增塑剂的选用：为了解决相容性、稳定性， ----增塑剂与聚合物的溶解度参数相近，相容性才好； ----增塑剂的分子量越小，在聚合物分子中的活动能力就越大，渗透力也就大，易混合均匀，增塑效果好，但是稳定性差。这二者相互冲突。 例如：DBP：易混合，增塑效果好，但迁移性、挥发性大。 DOP：稳定性好。 ----分子上的基团：基团体积大，增塑剂在聚合物中不易运动，稳定性增强。另外，基团也影响了溶解度参数。 选用增塑剂时应考虑的问题： ----相容性和稳定性的协调。一般要求溶解度参数相近，为了稳定性要求分子量大些。在实际使用中，以能混进去、不析出来为准则，而不管溶解度参数和分子量，效果好就行 ----使用性能：增塑剂直接影响了性能，耐热性制品选择迁移性小的，耐寒制品要考虑其凝固点，还要考虑阻燃、电性能、毒性等。 所以首先要了解各种增塑剂的特点。 ----加工工艺性能，根据不同要求而异。例如：多件贴合制品（轮胎内层的帘布层），应考虑粘性，宜用煤焦油、松焦油、古马龙、沥青等有增粘性的增塑剂，而不宜用石蜡（润滑作用）、机械油之类。 ----成本：增塑剂用量一般很大，要考虑经济成本。 ----并用。主增塑剂（起主要作用）、辅助增塑剂（起功能性作用）、增量剂（降低成本）配合使用。 ----用量。对制品的性能影响很大。 例如：对于PVC，增塑剂含量小于5%的为硬制品；15-25%的为半硬制品；70%的为软制品。 [链接]：http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=578409&fpage=63 [标题]请教一个概念问题：润滑剂和增塑剂的区别？ [内容]请指教。 [回复]润滑剂是改变聚合物加工成型流动性的物质，内润滑剂在高温下可起到一定增塑的作用。增塑剂可以提高聚合物塑性，降低熔体粘度和玻璃化转变温度，可以改善加工性能。降低粘度目的在加工性能，而降低玻璃化转变温度可以使制品在常温下更柔软 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=529564 [标题]求助：有关摩擦系数想请教个问题 [内容]有没有搞摩擦的同学，想请教个问题,有没有什么液体润滑剂，或者固体润滑剂，加到高分子复合材料里，可以明显降低我的高分子材料的 摩擦系数？最好是透明的液体润滑剂，或者纳米级的固体润滑剂 [回复]降低高分子整体材料的摩擦系数，最好是固体润滑剂。加液体的缺陷在于：混合不均匀，存在大尺寸液相微区，会导致材料整体不均匀。但是如果能把液体润滑剂做成微胶囊那这个问题就能解决，这有很大的难度。固体润滑剂有很多，之一：传统的三种固体润滑剂：二硫化钼，石墨，聚四氟乙烯，他们的缺点是：聚四氟乙烯不能熔融，分散不好，必须有适合的混合和成型条件；二硫化钼的摩擦系数很低，但是在高分子材料摩擦中受热容易氧化成氧化钼，氧化钼的摩擦系数高，对材料抗磨损不利；相比之下石墨最好，但是针对不同的基体要进行表面处理。除了上述三种固体润滑剂，还有一些纳米级的，亚微米级别的粒子，如陶瓷，金属氧化物等，在一定含量和条件下对高分子整体材料也有固体润滑的作用，降低摩擦系数。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=640859&fpage=22 [标题]橡胶软化剂 [内容] 在橡胶的加工过程中 如果不加软化剂的话会出现什么状况呢？是不是分散不好 强度降低 [回复] 如果混炼时不加入软化剂可能会出现同一批次的胶料物性差异偏大,但这不是绝对的,还取决于混炼的方式方法,胶料的门尼黏度,配方配料中其他配料的影响等 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=525309 [标题]求高分子增稠剂 [内容]具体要求如下：阴离子型或非离子型，聚合物。溶于水无色透明。稠而不粘（稠但不拉丝）。千分之三以内稠度就很大 [回复] carbomer，羧甲基纤维素钠，聚阴离子，溶于水无色透明，有一定的黏度，浓度越大黏度就高，加少量就可以增加溶液的黏度 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=538471 [标题]胶粘剂 [内容] 求助各位虫友，什么灌封胶固化后具有防水防潮性，而且固化后韧性较好，我所封装的设备是铜的，所以固化后产生的应力不能太大，而且固化后的设备要长期放在水中，所以必须防潮防水。非常感谢各位所提供的意见，望大家多多提供宝贵意见！！！ [回复] 粘接铜最好用环氧树脂胶粘剂，关键是选什么样的环氧树脂，用双酚-s环氧树脂防水效果比较好，固化剂用胺类，或酸酐类效果比较好。韧性差加些端羧基丁腈橡胶效果 改善很明显 。还有就是PU泡沫。有很好的弹性不过强度不高。烯类也应该可以，金属极性很高，只要耐水韧性好就可以了。 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=519115 [标题]：什么是高分子混凝剂。 [内容]：什么是高分子混凝剂。 [回复]：就是高分子絮凝剂。一般来说，混凝剂是指明矾啊，铁盐这些个无机絮凝剂（严格来说，混凝剂和絮凝剂是有区别的），高分子的，就是聚铝，聚铁等。 [链接]：http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=586713&fpage=57 [标题]橡胶微粒加工知识探讨 [内容]橡胶微粒，也就是废旧轮胎等橡胶制品采用机械或化学方法将废旧大件橡胶制品粉碎成为细小的橡胶微粒的加工方法及加工工艺，我们这里有没有这方面的专家或高手啊？有的话联系我，咱们交流一下，呵呵。尤其是常温下生产精细橡胶微粒的加工工艺、加工机械设备、加工工艺原理。 [回复]推荐联系一下四川大学的卢灿辉老师。四川大学的力化学反应器（俗称磨子）在这方面很厉害。可惜好像没工业化。据说市场上有相近的设备卖 [链接] http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=644004&fpage=21 |
2楼2008-04-06 19:38:30