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margosa木虫 (正式写手)
催化工作者
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[交流]
溶剂极性对反应有何影响
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| 请问,在酸催化反应中,溶剂的极性强弱对反应速率有何影响?也就是说,溶剂的极性对质子的传递有何影响? |
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zhangwengui330
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以前曾经论坛上讨论过这个问题,一方认为是不游离的,一方认为是游离的 前者的论据是溶在水中水呈现中性,我较为支持这个 后者的论据是用滴定指示剂法测酸强度的时候指示剂凭什么会变色,不游离能变色吗? 所以我综合了下,固体酸可能在表面处有局部离域,一定温度下可以发生迁移,但迁移距离远没有液体酸那么远,一般仍束缚在表面,故液相中检测不到相应的质子及其结合态形式,指示剂滴定测酸强度的实验可认为不是质子游离造成的,而是表面质子和弱碱吸附后于指示剂产生的特定颜色变化,所以滴定过程中事先要经过较为剧烈的摇晃,达到较为充分的吸附键合,原理类似吡啶吸附,键合中心不单单只是表面质子,还有路易斯酸中心。 |
5楼2008-04-07 23:27:46
2楼2008-04-05 07:40:00
zhangwengui330
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buffaloli(金币+1,VIP+0):多谢!呵呵,辛苦了!
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溶剂的极性强弱对反应怎么影响不是简单归为质子的传递 首先你得看清楚是液体酸还是固体酸催化,两者的机制是不大一样的 液体酸的酸性强弱也就是质子的浓度取决于溶剂的类型,就是所谓的拉平效应,通过溶剂的调换可以有效控制PH值甚至酸的解离形态,液体酸催化和物种接触往往要穿过离子笼,那么溶剂也起到类似细胞膜的效果,可以有效的调控反应的进程,比如有机反应中常常有缚酸剂一说。 固体酸则不大一样,因为都位于表面,称表面酸中心,而此时的溶剂影响更大一部分是对中间态以及产物的影响,大部分反应都是可逆的,当中间态或者产物和溶剂的极性相似时,那么就更容易迁移下来,不会形成后续反应并降低表面物种浓度,促进特定方向的转化。 上面是我的一些见解,希望能给你启发 |
3楼2008-04-05 15:58:56
margosa
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4楼2008-04-07 22:14:12














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