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margosa

木虫 (正式写手)

催化工作者

[交流] 溶剂极性对反应有何影响

请问，在酸催化反应中，溶剂的极性强弱对反应速率有何影响？也就是说，溶剂的极性对质子的传递有何影响？
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好好学习，天天向上！
1楼 2008-04-05 05:06:54
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hecj1974808

建议

buffaloli(金币+0,VIP+0):可否具体一点？
在酸催化反应中，溶剂的极性强弱对反应活性位的生成,溶解反应物,反应物和产物的扩散等有影响,具体怎么影响,要看具体反应,
工业催化剂研发群58700377,里面有好多高手,有空去看看,希望对你有用,
工业催化剂研发考虑方面多,将实验难题,瓶颈拿出来,一起讨论,也许别人的一句话就是实验的突破性,帮助别人就是帮助自己
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2楼2008-04-05 07:40:00
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主
★
buffaloli(金币+1,VIP+0):多谢！呵呵,辛苦了!
溶剂的极性强弱对反应怎么影响不是简单归为质子的传递
首先你得看清楚是液体酸还是固体酸催化，两者的机制是不大一样的
液体酸的酸性强弱也就是质子的浓度取决于溶剂的类型，就是所谓的拉平效应，通过溶剂的调换可以有效控制PH值甚至酸的解离形态，液体酸催化和物种接触往往要穿过离子笼，那么溶剂也起到类似细胞膜的效果，可以有效的调控反应的进程，比如有机反应中常常有缚酸剂一说。
固体酸则不大一样，因为都位于表面，称表面酸中心，而此时的溶剂影响更大一部分是对中间态以及产物的影响，大部分反应都是可逆的，当中间态或者产物和溶剂的极性相似时，那么就更容易迁移下来，不会形成后续反应并降低表面物种浓度，促进特定方向的转化。
上面是我的一些见解，希望能给你启发
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3楼2008-04-05 15:58:56
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margosa

木虫 (正式写手)

催化工作者
非常感谢您的答复。想再请教一个问题：固体酸上的质子难道不是游离的吗？
引用回帖:
Originally posted by zhangwengui330 at 2008-4-5 15:58:
溶剂的极性强弱对反应怎么影响不是简单归为质子的传递
首先你得看清楚是液体酸还是固体酸催化，两者的机制是不大一样的
液体酸的酸性强弱也就是质子的浓度取决于溶剂的类型，就是所谓的拉平效应，通过溶剂的调换 ...

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好好学习，天天向上！
4楼2008-04-07 22:14:12
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主
★ ★
buffaloli(金币+2,VIP+0):多谢！呵呵,辛苦了!
以前曾经论坛上讨论过这个问题，一方认为是不游离的，一方认为是游离的
前者的论据是溶在水中水呈现中性，我较为支持这个
后者的论据是用滴定指示剂法测酸强度的时候指示剂凭什么会变色，不游离能变色吗？
所以我综合了下，固体酸可能在表面处有局部离域，一定温度下可以发生迁移，但迁移距离远没有液体酸那么远，一般仍束缚在表面，故液相中检测不到相应的质子及其结合态形式，指示剂滴定测酸强度的实验可认为不是质子游离造成的，而是表面质子和弱碱吸附后于指示剂产生的特定颜色变化，所以滴定过程中事先要经过较为剧烈的摇晃，达到较为充分的吸附键合，原理类似吡啶吸附，键合中心不单单只是表面质子，还有路易斯酸中心。
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5楼2008-04-07 23:27:46
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margosa

木虫 (正式写手)

催化工作者
★
buffaloli(金币+1,VIP+0):鼓励这样的论战！
但我的实验结果却表明固体酸上的质子在水中是游离的：我将SBA15嫁接的丙基磺酸分散于去离子水中，不搅拌，一段时间后，样品深入水底，pH计测得溶液表面的pH值为3左右。
引用回帖:
Originally posted by zhangwengui330 at 2008-4-7 23:27:
以前曾经论坛上讨论过这个问题，一方认为是不游离的，一方认为是游离的
前者的论据是溶在水中水呈现中性，我较为支持这个
后者的论据是用滴定指示剂法测酸强度的时候指示剂凭什么会变色，不游离能变色吗？
所以 ...

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好好学习，天天向上！
6楼2008-05-01 06:00:52
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