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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 材料区 » 微米和纳米 » 学术讨论 » 关于氧空缺！！急求。回答有帮助再给金币！！！！
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dongdong6

金虫 (正式写手)

[求助] 关于氧空缺！！急求。回答有帮助再给金币！！！！ 已有1人参与

请问下大家，四氧化三钴的化学式：Co3O4，也就是Co2+(Co3+)2O4.   理论上Co3+/Co2+比为2。现在看到文献中对比了3个，一个为2.45，一个2.43，一个3.07.却说前两个的表面氧空缺比后者多.请问为什么？？到底怎样根据比来确定表面氧空缺多还是少？？？急求。
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不能再让自己后悔
1楼 2014-07-19 10:20:01
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xcatalytic

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
dongdong6: 金币+20, ★★★★★最佳答案 2014-07-19 16:50:29
楼主，氧空位（oxygen vacancy）是催化剂中实际含氧量少于标准化学计量比含氧量的一种情况，比如说，TiO2标准化学计量比Ti:O=1:2,那么实际过程中Ti:O=1:1.95,少于化学计量比，氧空位存在，或者说氧空缺，那么比较各个物质之中的氧空位含量的高低，就可以用化学计量比来进行计算。在你说的样品中，氧原子的计量数可以计算为3/2*2.45+1, 3/2*2.43+1, 3/2*3.07+1(也就是三价态的Co两个对应3个氧Co2O3, 二价态一个对应一个CoO),从上述算式可以直观的看出，就含氧量而言，三者之间第三个是最多的，那么，氧空位含量就刚好相反。
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dongdong6
2楼2014-07-19 16:21:07
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dongdong6

金虫 (正式写手)
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2楼: Originally posted by xcatalytic at 2014-07-19 16:21:07
楼主，氧空位（oxygen vacancy）是催化剂中实际含氧量少于标准化学计量比含氧量的一种情况，比如说，TiO2标准化学计量比Ti:O=1:2,那么实际过程中Ti:O=1:1.95,少于化学计量比，氧空位存在，或者说氧空缺，那么比较各 ...

谢谢，懂了。这时一个审稿人的意见让我解释的，再次感谢。
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不能再让自己后悔
3楼2014-07-19 16:51:09
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dongdong6

金虫 (正式写手)
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2楼: Originally posted by xcatalytic at 2014-07-19 16:21:07
楼主，氧空位（oxygen vacancy）是催化剂中实际含氧量少于标准化学计量比含氧量的一种情况，比如说，TiO2标准化学计量比Ti:O=1:2,那么实际过程中Ti:O=1:1.95,少于化学计量比，氧空位存在，或者说氧空缺，那么比较各 ...

还想问一个问题，那对于标准的四氧化三钴来说，其氧原子计量数为3/2*2+1=4比3/2*3.07+1还小，也就是说其氧空位含量比3.07的还多？？不科学啊，标准的还有氧空位？？？？
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xcatalytic
不能再让自己后悔
4楼2014-07-19 19:42:34
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xcatalytic

木虫 (正式写手)
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4楼: Originally posted by dongdong6 at 2014-07-19 19:42:34
还想问一个问题，那对于标准的四氧化三钴来说，其氧原子计量数为3/2*2+1=4比3/2*3.07+1还小，也就是说其氧空位含量比3.07的还多？？不科学啊，标准的还有氧空位？？？？...

3.07那个氧原子的计量数已经超过理论值了，这种情况是oxygen rich的情况（氧富余，也就是有可能有填隙氧的存在），你这个时候就不能和标准的比来说明有氧空位，因为它本身是氧原子超了，比较的时候是以标准的作为无缺陷的情况来比较的。
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5楼2014-07-21 09:46:43
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xcatalytic

木虫 (正式写手)
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4楼: Originally posted by dongdong6 at 2014-07-19 19:42:34
还想问一个问题，那对于标准的四氧化三钴来说，其氧原子计量数为3/2*2+1=4比3/2*3.07+1还小，也就是说其氧空位含量比3.07的还多？？不科学啊，标准的还有氧空位？？？？...

楼主，再跟你解释一下，按我之前列出来的算式计算出来的氧元素的化学计量比，其对应的Co的计量数也是不一样的，也就是第一个是Co:O=3.45:4.675,第二个是：Co:O=3.43:4.645, 第三个为Co:O=4.07:5.605，那么换算成标准的化学计量比为：第一个是Co:O=3:4.065,第二个是：Co:O=3:4.062, 第三个为Co:O=3:4.131，
楼主，这些都已经超过理论值了，这三种相对于标准的Co3O4,氧原子都是过量的，这个也让我比较困惑，楼主是否再提供一下更为详细的信息啊，单单凭这个算出来的，这样看也不可靠啊！！
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6楼2014-07-21 14:15:17
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xcatalytic

木虫 (正式写手)
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4楼: Originally posted by dongdong6 at 2014-07-19 19:42:34
还想问一个问题，那对于标准的四氧化三钴来说，其氧原子计量数为3/2*2+1=4比3/2*3.07+1还小，也就是说其氧空位含量比3.07的还多？？不科学啊，标准的还有氧空位？？？？...

楼主，可否把文献给我看一下，我再给你答复，我觉得我之前的解释只能解释这三个物质之间绝对的氧含量问题，对于你这个问题，我的计算方法解决不了，不好意思，给你造成麻烦了，可以的话，我把金币还给你吧，可能我的解释还要再根据文献斟酌一下。
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7楼2014-07-21 14:26:57
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dongdong6

金虫 (正式写手)
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6楼: Originally posted by xcatalytic at 2014-07-21 14:15:17
楼主，再跟你解释一下，按我之前列出来的算式计算出来的氧元素的化学计量比，其对应的Co的计量数也是不一样的，也就是第一个是Co:O=3.45:4.675,第二个是：Co:O=3.43:4.645, 第三个为Co:O=4.07:5.605，那么换算成标 ...

我其实也已经这样算过了，也感觉不正确，不知道怎么解释。文献名字是
“Preparation method of Co3o4 nanoparticles using ordered mesoporous carbons as a template and their application for fischer-tropsch synthesis"在google上很容易就能下载到。对比氧空位是Figure4下面。谢谢。金币就不不用还了。
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不能再让自己后悔
8楼2014-07-21 18:41:18
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xcatalytic

木虫 (正式写手)
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8楼: Originally posted by dongdong6 at 2014-07-21 18:41:18
我其实也已经这样算过了，也感觉不正确，不知道怎么解释。文献名字是
“Preparation method of Co3o4 nanoparticles using ordered mesoporous carbons as a template and their application for fischer-tropsch ...

这篇文献我昨天看了，他这种对比还是有问题的这三种催化剂三价钴都是超出化学计量比的，就相当于是高价离子的自掺杂，不应该形成氧空位的，给你推荐一篇文献吧，T. Takata and K. Domen, J. Phys. Chem. C, 2009, 113, 19386.
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9楼2014-07-22 08:31:13
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