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justinluo

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[求助] 如何用电化学方法来确定控制步骤？特别是当反应是由传质步骤控制时？已有1人参与

如何用电化学方法来确定反应的控制步骤？特别是当反应是由传质步骤控制时？常规的电化学方法如极化曲线和交流阻抗都是以研究电化学极化为主，他们能提供的传质过程的信息个人感觉还是很有限的。阻抗可能会稍微好一点，通过扩散阻抗也能知道传质过程的信息，但前提是在电化学反应必须为传质控制。当反应是活化控制时，想要知道传质的信息就必须要扩大低频端的扫描范围，可这样一来测量阻抗就会很耗时间，而且获得的数据也很可能不准。我所知道的极化曲线是以稳态测量为主，低扫速下可以尽量消除测量电流中由扩散极化产生的电流组分，进而能够更好地获得电化学极化产生的电流。而我目前是想要通过一种电化学测量方法可以用来确定随着搅拌速度的增大，反应先由扩散控制转换为混合控制，最后再由混合控制转换为活化控制。不知道通过极限扩散电流Id和交换电流密度I0比值的变化能不能反映出反应控制步骤的变化？如可以，求细节！求各位帮帮忙，谢谢！

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1楼 2014-07-04 12:17:39

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binbinitaly

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【答案】应助回帖

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我看过的研究扩散控制的都是用旋转圆盘电极来做极化曲线，极限扩散电流密度和转速的1/2次方之间存在一个正比关系，我个人感觉楼主的方法可以试一下，但是根据Id和I0的比值来判断反应控制步骤的变化的依据是什么楼主需要确定一下，比如两者的比值为何值时是放电控制，何值时为扩散控制。这方面我没有做过，仅仅是个人意见，仅供参考

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