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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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andyzheng

版主

优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!

[交流] 关于复合氧化物酸性NH3-TPD表征和Tanabe模型矛盾的问题

各位大侠请帮忙解惑:

根据Tanabe模型推测,当二元复合氧化物中两个金属氧化物组分相同时,就没有主组分,因此就没有酸性。

我们在做Si/Zr复合氧化物的吡啶红外证明了这一点,当Si/Zr=30时,产生明显的L酸和B酸位;当Si/Zr=1时,则没有产生L酸和B酸位。

可是当我们做NH3-TPD时,发现Si/Zr=1复合氧化物明显存在酸中心,而且酸量不小。

请问各位大侠,
1)这样的话,我们应该判定Si/Zr=1复合氧化物是有酸性还是没有酸性呢?
2)Tanabe提出的关于复合氧化物的L酸和B酸模型,是否尚无法解释复合氧化物的NH3-TPD结果,你们是否出现过这方面的问题?
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andyzheng

主管区长

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liujian兄,首先感谢您的回答!

看了小RB编的那本书了,Tanabe模型是适用于SiZr复合氧化物的,也就是说当Si/Zr=1时,应该是没有酸性的,这在我们做的吡啶红外得到证实。

问题就是当我们做NH3-TPD时,发现Si/Zr=1复合氧化物明显存在酸中心,而且酸量不小。liu兄认为TPD产生信号的原因可能是“氨和氧化物的氧结合,生成水和N2;氨气的分解。”

首先SiO2和ZrO2是没有氧化性的,不可能氧化NH3为水和N2的;
在800度以下,氨气不可能分解的,所以俺认为应该不会是这两种原因产生的信号。而且俺么做过空白实验,确保不是SiO2/ZrO2复合氧化物自身导致的信号,所以其NH3-TPD应该是复合氧化物吸附NH3导致的信号,因此才有此疑问。

不知哪位大侠能解惑一下?
4楼2008-04-13 21:36:33
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andyzheng

超级版主

优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!

唉,没有哪个大侠碰到过这种情况么?
2楼2008-03-23 17:05:39
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liujian8683

实习版主

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★ ★
buffaloli(金币+2,VIP+0):多谢!呵呵,辛苦了!
我建议你去看田部浩三编的新固体酸碱催化剂。那里讲得详细。
Tanabe模型对三十多种复合氧化物是适用的。L酸和B酸:各自氧化物的结构通过氧原子连起来。氧化物的结构是它们纯氧化物的金属和氧键连的结构如八面体、四面体、多面体等等。哪种金属原子过量,氧和金属键连的结构(不管是过量的金属还是没有过量的金属)就以它为标准。然后根据金属和氧的结构算出金属是带正电还是带负电。带正电是L酸带负电的是B酸。
楼主说Si/Zr=1不能确定它是L酸还是B酸还是中性,因为是L酸还是B酸还是中性还要由它的结构来定。金属电荷为0是中性,即使是中性的话,NH3-TPD也有脱附的现象主要原因有二:氨和氧化物的氧结合,生成水和N2;氨气的分解。
要说的都给你说了,不知我讲的对你是否清楚?
3楼2008-04-12 19:49:41
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liujian8683

管理员

优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!

★ ★
buffaloli(金币+2,VIP+0):多谢!呵呵,辛苦了!
按照小日本那本书讲,Si/Zr=1:1是没有酸性的.上次我回答错误了---说有酸性,sorry. 没有酸性但不意味着NH3(或吡啶)-TPD没有信号,其原因有二:1是NH3(或吡啶)和复合氧化物中的-OH(Si和Zr之间的桥键)形成了氢键,产生了吸附,故NH3(或吡啶)有脱附,这在较低温度如400度左右有脱附信号;2是复合氧化物中次层晶格中的氧扩散、脱附产生的。这种脱附的信号发生在较高温度下(800度左右)。复合氧化物的晶格越好(即没有因负载而破坏)次层晶格中的氧的扩散、脱附越多,产生信号越强。有不清楚的地方可以继续交流。
5楼2008-04-14 20:50:12
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