应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 表征 » 关于复合氧化物酸性NH3-TPD表征和Tanabe模型矛盾的问题
51/1返回列表
查看: 1055  |  回复: 4
只看楼主@他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前主题已经存档。
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

andyzheng

木虫 (正式写手)

[交流] 关于复合氧化物酸性NH3-TPD表征和Tanabe模型矛盾的问题

各位大侠请帮忙解惑：

根据Tanabe模型推测，当二元复合氧化物中两个金属氧化物组分相同时，就没有主组分，因此就没有酸性。

我们在做Si/Zr复合氧化物的吡啶红外证明了这一点，当Si/Zr=30时，产生明显的L酸和B酸位；当Si/Zr=1时，则没有产生L酸和B酸位。

可是当我们做NH3-TPD时，发现Si/Zr=1复合氧化物明显存在酸中心，而且酸量不小。

请问各位大侠，
1)这样的话，我们应该判定Si/Zr=1复合氧化物是有酸性还是没有酸性呢？
2)Tanabe提出的关于复合氧化物的L酸和B酸模型，是否尚无法解释复合氧化物的NH3-TPD结果，你们是否出现过这方面的问题？
回复此楼

» 猜你喜欢
1楼2008-03-19 20:15:32
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

liujian8683

木虫 (正式写手)
★ ★
buffaloli(金币+2,VIP+0):多谢！呵呵,辛苦了!
我建议你去看田部浩三编的新固体酸碱催化剂。那里讲得详细。
Tanabe模型对三十多种复合氧化物是适用的。L酸和B酸：各自氧化物的结构通过氧原子连起来。氧化物的结构是它们纯氧化物的金属和氧键连的结构如八面体、四面体、多面体等等。哪种金属原子过量，氧和金属键连的结构（不管是过量的金属还是没有过量的金属）就以它为标准。然后根据金属和氧的结构算出金属是带正电还是带负电。带正电是L酸带负电的是B酸。
楼主说Si/Zr=1不能确定它是L酸还是B酸还是中性，因为是L酸还是B酸还是中性还要由它的结构来定。金属电荷为0是中性，即使是中性的话，NH3-TPD也有脱附的现象主要原因有二：氨和氧化物的氧结合，生成水和N2；氨气的分解。
要说的都给你说了，不知我讲的对你是否清楚？
赞一下(10人) 回复此楼
3楼2008-04-12 19:49:41
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 5 个回答

andyzheng

木虫 (正式写手)
唉，没有哪个大侠碰到过这种情况么？
赞一下 回复此楼
2楼2008-03-23 17:05:39
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

andyzheng

木虫 (正式写手)
liujian兄，首先感谢您的回答！

看了小RB编的那本书了，Tanabe模型是适用于SiZr复合氧化物的，也就是说当Si/Zr=1时，应该是没有酸性的，这在我们做的吡啶红外得到证实。

问题就是当我们做NH3-TPD时，发现Si/Zr=1复合氧化物明显存在酸中心，而且酸量不小。liu兄认为TPD产生信号的原因可能是“氨和氧化物的氧结合，生成水和N2；氨气的分解。”

首先SiO2和ZrO2是没有氧化性的，不可能氧化NH3为水和N2的；
在800度以下，氨气不可能分解的，所以俺认为应该不会是这两种原因产生的信号。而且俺么做过空白实验，确保不是SiO2/ZrO2复合氧化物自身导致的信号，所以其NH3-TPD应该是复合氧化物吸附NH3导致的信号，因此才有此疑问。

不知哪位大侠能解惑一下？
赞一下 回复此楼
4楼2008-04-13 21:36:33
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

liujian8683

木虫 (正式写手)
★ ★
buffaloli(金币+2,VIP+0):多谢！呵呵,辛苦了!
按照小日本那本书讲,Si/Zr=1:1是没有酸性的.上次我回答错误了---说有酸性,sorry. 没有酸性但不意味着NH3(或吡啶)-TPD没有信号,其原因有二:1是NH3(或吡啶)和复合氧化物中的-OH（Si和Zr之间的桥键）形成了氢键，产生了吸附，故NH3(或吡啶)有脱附，这在较低温度如400度左右有脱附信号；2是复合氧化物中次层晶格中的氧扩散、脱附产生的。这种脱附的信号发生在较高温度下（800度左右）。复合氧化物的晶格越好（即没有因负载而破坏）次层晶格中的氧的扩散、脱附越多，产生信号越强。有不清楚的地方可以继续交流。
赞一下(10人) 回复此楼
5楼2008-04-14 20:50:12
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 5 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复(可上传附件)
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭