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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 关于聚氨酯预聚体合成中NCO剩余量与理论值的关系
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ssp4023

新虫 (著名写手)

[求助] 关于聚氨酯预聚体合成中NCO剩余量与理论值的关系已有9人参与

各位虫友，求教一个问题：在制备聚氨酯预聚体时，经常需要通过测定体系中NCO含量是否达到理论值来判断是否达到反应平衡，所以我的理解是，随着反应时间的延长，体系中含NCO的单体不断参与反应，使得体系中NCO含量不断减少，最后的理论值应该是当NCO完全与OH反应的理想状态，因此最后实验测得的NCO值一般要高于理论值。
我遇到的问题是，为什么我最后得到的NCO含量却低于理论值大概2%呢？
而且我进行过多次实验，结果都差不多。操作中原料应该不会含水，反应温度是95，我在想会不会是有副反应发生消耗了NCO？
这个问题我一直弄不清楚，出现NCO低于理论值的原因有哪些，如何避免呢？请各位大侠不吝赐教啊！！！多谢多谢！！
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1楼2014-04-28 23:15:05
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

anchunlove

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★
caominone: 金币+1, 鼓励参与高分子版学术交流 2015-06-25 08:16:26
caominone: 金币+1, 感谢应助 2015-08-24 08:14:10
亲们，95℃足够你副反应了，除了水之外，本身也应该三聚了
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10楼2015-03-02 15:17:01
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普通回帖

peak1928

金虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
水分和副反应一般会使得NCO偏低
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2楼2014-04-29 10:05:52
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dagangcool

铜虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
ssp4023: 金币+1, ★有帮助 2014-05-01 19:04:48
温度高了，氨基甲酸酯也会发生反应的
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努力做好自己
3楼2014-04-29 15:42:19
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cwyloda

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
ssp4023: 金币+2, ★有帮助 2014-05-01 19:05:19
一个是预聚过程中发生的副反应，比如和水的反应，比如和氨基甲酸酯反应生成脲基甲酸酯等等
另一个应该是测量误差造成的，2%在合理的误差范围内。
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4楼2014-04-29 15:47:47
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ssp4023

新虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by dagangcool at 2014-04-29 15:42:19
温度高了，氨基甲酸酯也会发生反应的

那95度算高不高，在这个温度下发生副反应的可能性大不大呢？副反应一般是不是在130度以上发生？
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5楼2014-04-29 15:48:33
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ssp4023

新虫 (著名写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by cwyloda at 2014-04-29 15:47:47
一个是预聚过程中发生的副反应，比如和水的反应，比如和氨基甲酸酯反应生成脲基甲酸酯等等
另一个应该是测量误差造成的，2%在合理的误差范围内。

你的意思是说，NCO实测值比理论值低2%算是合理的误差吗？本来理论值也就是7-8%，2%还是偏大了吧？
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6楼2014-05-01 19:06:33
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zhluzh

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
ssp4023: 金币+5, ★★★很有帮助, 谢谢！ 2014-05-04 09:07:02
引用回帖:
6楼: Originally posted by ssp4023 at 2014-05-01 19:06:33
你的意思是说，NCO实测值比理论值低2%算是合理的误差吗？本来理论值也就是7-8%，2%还是偏大了吧？...

错：2%不在合理的误差范围内。

水在原料中不可避免，不过比较低而已。所以预聚过程中，会发生异氰酸酯和水的反应；
温度高或反应时间长或加催化剂，异氰酸酯会和氨基甲酸酯进一步反应生成脲基甲酸酯。
以上会造成实际值低于理论值。

合成实验或生产中，通常NCO要略低于理论值。一般NCO值+/-0.2%，给客户产品说明书一般NCO值+/-0.5%。
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7楼2014-05-01 19:21:54
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can__110

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

我知道的是一般反应温度在80左右，而且预聚物还要脱水才反应
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微笑以对世界！！
8楼2014-05-02 12:46:25
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一粒沙2014

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
ssp4023: 金币+1, ★有帮助 2014-05-04 09:07:25
是你的温度高了，反应比较彻底，到了与羟基反应后的氨基甲酸酯的氨基氢又参与反应消耗NCO了，应该是这样的，多次实验，温度始终不变，数据稳定，此解释最为合理。
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学以致用，努力！加油！
9楼2014-05-02 16:12:44
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