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talon5

木虫 (正式写手)

壮士

[交流] 关于类似nanoprecipitation之类的方法制备聚合物球的成球原理

虫友们大家好,我最近偶然涉及到制备聚合物球,接触了nanoprecipitation等方法后,百思不得其解:由于溶液极性发生变化而导致聚合物析出后,这中间聚合物链经历了什么,才会导致聚合物链缠绕从而形成聚合物球?为什么不会形成椭圆形球或其他形状?
    我先说一下我的浅见,扔块砖,求各位大侠解惑:  溶液极性达到临界值后,聚合物开始析出,这一过程应该是整个液相全方位的发生吧,然后以析出的聚合物为核进行聚合物之间的缠绕生长,最终形成球。这一过程中,成球的原因应该不是聚合物球表面能和表面张力的作用,先不论二者通常用于液相或熔融态,而是以单聚合物链的角度而言跟这两者都扯不上太大的关系,而且,就算是由于溶剂的表面张力作用导致的固液相之间的作用力差值,该力能够大到改变固体的形状?若是不是因为外力的话,那就是因为初始聚合物溶液的均相致使每一个核的周围的聚合物链的密度相同(理论上哈),从而全方位无死角地均匀吸纳游离的聚合物链么?这个貌似也不是很靠谱。
    所以呢,我就没整明白,在制备过程中是哪一方面影响了聚合物链由核形成球,而不是其他的形状?
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weldom

铁杆木虫 (正式写手)


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引用回帖:
7楼: Originally posted by talon5 at 2014-04-22 09:40:00
嗯,只是说的话这个说法也能在大概上也能说的通,其实我与师兄弟们讨论的时候也是这么个意思,只是不清楚有没有相关的理论或模型来对这一现象进行研究?比如说,单个分子链在这一过程中应会遵循由长直自由链向卷曲 ...

我不是做反应机理这块的,对于具体的模型不大了解,不过我觉得个中力场的作用应该是比较复杂的。但是球体的形成,哪怕是纳米尺度的球体,其中的分子链缠结未必一定要均匀的,局部的涨落肯定是存在的。另外聚合物链形成后析出,并不表示要形成一个很长的链,然后向卷曲链转变,只要链长度达到一个临界值,由溶剂和聚合物链段等相互作用决定,也许几十个乃至十几个单元复合后,这个临界值就满足了,短链就会卷曲析出,但是自由基还在,攻击其它的单体,继续成链生长,达到临界值,然后析出。
8楼2014-04-22 15:48:40
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朱雪刚521

铁杆木虫 (知名作家)

祝福祝事事顺利,天天开心祝好运不断,财运连连祝心想事成,事事顺心
3楼2014-04-21 23:06:00
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weldom

铁杆木虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
talon5: 金币+3 2014-04-22 09:40:18
我觉得还是表面能的结果,聚合物链形成并发生析出,原来的一相变成两相,体系为了稳定,自然向自由能低的方向走,而相比其它形状,球形的自由能是最低的。除非有外界的强作用力,如选择性反应基团等诱导粒子朝非球形生长。
4楼2014-04-22 05:23:36
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jinwei331

至尊木虫 (文坛精英)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
…………………………
5楼2014-04-22 05:49:34
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