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liaochanjuan78

木虫 (正式写手)

[交流] 求助:TEOS水解机理

求助:TEOS水解机理

求助:TEOS水解机理
它的水解产物是亲水的吧,硅羟基有人说是憎水的,麻烦高手指点,我不是本行~~~~~
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sciendemo

铜虫 (小有名气)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
liaochanjuan78(金币+5,VIP+0):感谢!!非常感谢!!!
popsheng(金币+3,VIP+0):好专业的指教哦
TEOS 可被碱或酸催化水解。均为亲核取代反应。存在一个五配位Si的过渡态。

水解后酸或碱可进一步催化其缩合。反应式可参见附件。

这种条件下的水解产物当是亲水性的。

相关内容可参考 Ralph K. Iler所著 The Chemistry of Silica
2楼2008-02-25 17:03:17
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uknow735

木虫 (小有名气)


liaochanjuan78(金币+1,VIP+0):感谢!!!!
硅羟基是亲水的,硅氢键是憎水的
3楼2008-02-26 12:11:46
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kujing2002

铜虫 (正式写手)

2楼的同学能否把这本书共享一下吗
引用回帖:
Originally posted by sciendemo at 2008-2-25 17:03:
TEOS 可被碱或酸催化水解。均为亲核取代反应。存在一个五配位Si的过渡态。

水解后酸或碱可进一步催化其缩合。反应式可参见附件。

这种条件下的水解产物当是亲水性的。

相关内容可参考 Ralph K. Iler所著 ...

4楼2008-02-26 13:28:45
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sciendemo

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by kujing2002 at 2008-2-26 13:28:
2楼的同学能否把这本书共享一下吗


这本书是70年代出版的。我只是在图书馆里借到过。

虽然已经三十年了,但这本书真的很经典。
5楼2008-02-27 22:30:06
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magic7004

金虫 (职业作家)


popsheng(金币+1,VIP+0):不错
TEOS水解成硅酸+乙醇。
在水溶液中,硅酸在碱性条件下以阴离子型是存在,在酸性条件下以水合阳离子形式存在。水解产物会自聚,当达到一定浓度时(CAC),会产生数纳米的颗粒,形成溶胶。
貌似曾经看到过一篇综述,有讲到它的动力学。
流氓不可怕,可怕的是流氓有文化,有文化又BH的流氓无敌~~!
6楼2008-03-01 00:06:02
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zhaojie_1983

铜虫 (初入文坛)


popsheng(金币+1,VIP+0):3x
水解反应如下:
Si(OC2H5)4+4H2O=Si(OH)4+4C2H5OH   [注:化学式中的数字均为下标]
硅羟基是亲水基~~很多研究者制备SiO2气凝胶时都会对其表面改性,达到疏水的目的。
7楼2008-03-01 22:43:04
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zhaojie_1983

铜虫 (初入文坛)

★ ★
liaochanjuan78(金币+2,VIP+0):非常感谢
在一篇文献中[王喜贵等.正硅酸乙酯水解过程的研究进展.内蒙古石油化工]查得,希望对lz有用:
正硅酸乙酯的水解即可以被酸催化, 也可以被碱催化, 在两种不同的催化剂下水解, 其反应历程也不同, 研究表明, 在酸催化下的水解反应是二级反应, 反应的速率取决于水和硅酸的浓度, 其水解反应可以用亲电反应机理来解释, 其反应历程如下:
S i - OR + H 3+ O S i - OR S i - OH + H OR + H +带正电荷的H3+ O 容易进攻有较多OR 基团的Si 原子, 形成一个中间过渡态, 即水和酸分子通过未共用电子对被吸附, 反应的有效速率依赖于酸和水的浓度, 但实际情况比较复杂, 因为正硅酸乙酯的水解涉及水解和缩合两步反应, 而催化剂对两个反应的催化效率不同, 所以不能简单的利用水解溶液的PH 值的差别来判断正硅酸乙酯反应的速率, 一般的研究表明, 在强酸条件下, 水解反应随酸度的增加而降低, 而缩合反应则随酸度的增加而完全。在低酸性条件下, 水解反应随酸度的增加而缓慢增加, 但不完全, 而脱水反应随酸度的增加而完全。
在碱催化下, 当正硅酸乙酯在极稀的浓度中水解时, 显示水解反庆是一级反应, 其速率取决于正硅酸乙酯的浓度。但当正硅酸乙酯的浓度增大时, 此反应并不总是简单的一级反应, 而变成了复杂的二级反应。碱催化水解的反应历程, 可用亲核取代反应机理解释, 其反应历程如下:
S i - OR + OH S i - OR S i - OH + ORS i - OH + H OR + OH
  动力学研究表明, 碱性条件下水解, 水没有直接参与反应, 而且反应溶液介电常数增加, 反应速率大大下降, 说明离子参与了反应。
8楼2008-03-02 10:14:04
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magic7004

金虫 (职业作家)

上次网络挂了。
那个综述是Jeffrey D. Rimer, Joseph M. Fedeyko, Dionisios G. Vlachos, and Raul F. Lobo. Silica Self-Assembly and Synthesis of Microporous and Mesoporous Silicates. DOI: 10.1002/chem.200500684
流氓不可怕,可怕的是流氓有文化,有文化又BH的流氓无敌~~!
9楼2008-03-02 11:36:27
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bachier

金虫 (职业作家)

jeffer bringker

★ ★
liaochanjuan78(金币+2,VIP+0):非常感谢
去看这个人的书吧,是经典的,硅酸盐溶胶凝胶,硅羟基是亲水的,它是相对的,相对烷基链是亲水的,当短链的硅氧烷如正硅酸乙酯,正硅酸甲酯水解后,就从憎水物变成亲水物,当长链的硅氧烷水解,生成的很难溶解于水。
戴安邦老师,江龙老师他们做了不少着方面工作,你可以去参考
10楼2008-03-02 14:13:39
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