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影子、

金虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

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udarling: 金币+2, FC-EPI+1, 鼓励交流,欢迎常来! 2014-03-11 15:12:04
常用的含羟基的丙烯酸酯类单体有(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA/HEA)和(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA/HPA),各类羟基的反应活性大小顺序为:伯羟基>仲羟基>叔羟基,它们与异氰酸酯反应的相对活性分别为:1.0、0.3、0.01。双组分水性聚氨酯体系的羟基组分常用伯羟基类单体,如甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和丙烯酸羟乙酯(HEA),而含HPA和HP-MA的丙烯酸树脂适用期较长,也拥有一部分市场。

通常,距离树脂骨架愈远的羟基自由度愈大,越容易和—NCO接近,而同种类型的羟基,由于自由度的增加,羟基的活动性更大,也会影响干燥速度,如4-丙烯酸羟丁酯(4-HBA).
羟基含量对干燥速度的影响很复杂,一方面,树脂的羟基含量越高,同一温度下的树脂凝胶时间越短,即树脂的羟基反应活性越高,有利于加快干燥速度,但这也将缩短丙烯酸聚氨酯涂料的适用期;另一方面,羟基含量的提高会使固化剂用量增加,即成本增加,而且羟基含量过高,交联点间单键内旋转变得困难,漆膜硬脆。此外,羟基含量的高低还直接影响双组分丙烯酸聚氨酯涂膜的交联密度,进而影响涂膜的硬度、耐水性和耐化学品性。因此,为了保证漆膜较快的固化速度、优异的性能和较低的成本,适宜的羟基含量为1.5%~5.0%(以固体分计)。

固化剂的种类和用量会影响—NCO与—OH的固化反应速度。涂料工业常用的脂肪族聚异氰酸酯固化剂主要为六亚甲基二异氰酸酯衍生物(HDI缩二脲或HDI三聚体)。通常情况下,增加固化剂的用量可以提高涂膜的干燥速度,但是成本会增加许多,而且这类固化剂的Tg很低(如HDI三聚体Tg为-67℃),导致丙烯酸聚氨酯涂膜的起始Tg极低,使得涂膜达到可抛光硬度对应的Tg需要的时间增加,即涂膜干燥速度变慢。相比于传统固化剂(HDI缩二脲或HDI三聚体),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体和预聚物类产品的Tg较高,可用于提高涂膜的干燥速度,但其往往导致涂层发脆。WicksZW等研究表明,基于HDI和IPDI衍生物混合的聚异氰酸酯,可使涂层兼具极佳的干燥速度和物理化学性能。
心思念念,不违初心
2楼2014-03-11 13:28:48
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