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九十九526

银虫 (小有名气)

[求助] 关于固化剂已有4人参与

小弟想合成的丙烯酸树脂,说要加固化剂才成膜???原理是什么 ? 需要什么类型的固化剂?加入固化剂是不是降低了树脂的Tg?还有,加入固化剂是在什么时候,是在涂膜的时候吗?不加固化剂能成膜吗?问题比较多,望各位大神解答!!!
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影子、

金虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★
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udarling: 金币+2, FC-EPI+1, 鼓励交流,欢迎常来! 2014-03-11 15:12:04
常用的含羟基的丙烯酸酯类单体有(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA/HEA)和(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA/HPA),各类羟基的反应活性大小顺序为:伯羟基>仲羟基>叔羟基,它们与异氰酸酯反应的相对活性分别为:1.0、0.3、0.01。双组分水性聚氨酯体系的羟基组分常用伯羟基类单体,如甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和丙烯酸羟乙酯(HEA),而含HPA和HP-MA的丙烯酸树脂适用期较长,也拥有一部分市场。

通常,距离树脂骨架愈远的羟基自由度愈大,越容易和—NCO接近,而同种类型的羟基,由于自由度的增加,羟基的活动性更大,也会影响干燥速度,如4-丙烯酸羟丁酯(4-HBA).
羟基含量对干燥速度的影响很复杂,一方面,树脂的羟基含量越高,同一温度下的树脂凝胶时间越短,即树脂的羟基反应活性越高,有利于加快干燥速度,但这也将缩短丙烯酸聚氨酯涂料的适用期;另一方面,羟基含量的提高会使固化剂用量增加,即成本增加,而且羟基含量过高,交联点间单键内旋转变得困难,漆膜硬脆。此外,羟基含量的高低还直接影响双组分丙烯酸聚氨酯涂膜的交联密度,进而影响涂膜的硬度、耐水性和耐化学品性。因此,为了保证漆膜较快的固化速度、优异的性能和较低的成本,适宜的羟基含量为1.5%~5.0%(以固体分计)。

固化剂的种类和用量会影响—NCO与—OH的固化反应速度。涂料工业常用的脂肪族聚异氰酸酯固化剂主要为六亚甲基二异氰酸酯衍生物(HDI缩二脲或HDI三聚体)。通常情况下,增加固化剂的用量可以提高涂膜的干燥速度,但是成本会增加许多,而且这类固化剂的Tg很低(如HDI三聚体Tg为-67℃),导致丙烯酸聚氨酯涂膜的起始Tg极低,使得涂膜达到可抛光硬度对应的Tg需要的时间增加,即涂膜干燥速度变慢。相比于传统固化剂(HDI缩二脲或HDI三聚体),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体和预聚物类产品的Tg较高,可用于提高涂膜的干燥速度,但其往往导致涂层发脆。WicksZW等研究表明,基于HDI和IPDI衍生物混合的聚异氰酸酯,可使涂层兼具极佳的干燥速度和物理化学性能。
心思念念,不违初心
2楼2014-03-11 13:28:48
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yinggandi

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
你先要确定,你合成的丙烯酸树脂是热塑性的还是热固性的(或者说是含羟基的),如果是热塑性的,就不需要加固化剂,如果是热固性的,要加入氨基树脂在100°c 以上烘烤,才会交联固化,如想常温干燥,那就要加聚氨酯固化剂,聚氨酯固化剂里有未反应的NCO 基团,它能和丙烯酸树脂中的OH 基团进行加成反应,使树脂交联成体型结构而固化。
10楼2014-03-11 21:52:22
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普通回帖

影子、

金虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

补充一下
羟基丙烯酸树脂顾名思义是含一定的羟基值,加入固化剂前选定固化剂的品种,根据羟基值的计算,确定交联密度再加入计算量的固化剂。
有些羟丙是要经过烘烤促使其交联固化更完全达到最佳的漆膜性能。当然还可以室温固化成为双组分自干漆,只是其漆膜的最佳性能的体现要的时间会长一些。很多自干性的双组分漆膜性能达不到烘烤型的最佳性能。
网上也有加固化剂的算法
心思念念,不违初心
3楼2014-03-11 13:33:38
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橡胶人

荣誉版主 (文坛精英)

优秀版主优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

★ ★
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udarling: 金币+2, 鼓励交流,欢迎常来! 2014-03-11 15:12:14
丙烯酸树脂的固化剂实际上是引发剂,通常是过氧化物,有过氧化苯甲酰、过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢等等。很多过氧化物都是白色粉末状的,比方过氧化苯甲酰、过氧化环己酮等等。
4楼2014-03-11 13:43:07
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九十九526

银虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by 橡胶人 at 2014-03-11 13:43:07
丙烯酸树脂的固化剂实际上是引发剂,通常是过氧化物,有过氧化苯甲酰、过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢等等。很多过氧化物都是白色粉末状的,比方过氧化苯甲酰、过氧化环己酮等等。

引发剂?那引发什么进行反应,我现在已经合成了丙烯酸树脂了,是不是根据聚合物所带的官能团进行固化???
5楼2014-03-11 14:00:57
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九十九526

银虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 影子、 at 2014-03-11 13:28:48
常用的含羟基的丙烯酸酯类单体有(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA/HEA)和(甲基)丙烯酸羟丙酯(HPMA/HPA),各类羟基的反应活性大小顺序为:伯羟基>仲羟基>叔羟基,它们与异氰酸酯反应的相对活性分别为:1.0、0.3、0.01。双组分 ...

固化剂的种类和用量会影响—NCO与—OH的固化反应速度???大神  这句不明白   还有固化剂是不是就是和聚合物中的官能团反应呢?还是有其他的反应或作用?
6楼2014-03-11 14:03:00
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影子、

金虫 (知名作家)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 九十九526 at 2014-03-11 14:03:00
固化剂的种类和用量会影响—NCO与—OH的固化反应速度???大神  这句不明白   还有固化剂是不是就是和聚合物中的官能团反应呢?还是有其他的反应或作用?...

丙烯酸涂料若有活性基团如羟基可用NCO固化,若没有活性基团一般要氧化干燥,在室温或强制干燥条件(烘道或微波等)下成膜
固化剂的作用就是跟树脂基体发生反应而交联成膜,不同基体树脂的固化剂不一样,对于环氧树脂,可以用胺类、酸酐等做固化剂,对于聚氨酯,则可以用含多个-NCO的来作为固化剂
心思念念,不违初心
7楼2014-03-11 14:10:05
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影子、

金虫 (知名作家)

固化剂,就是能和所用的树脂发生交联网络的交联剂,不同的产品固化剂类型不同的。聚氨酯用的是含异氰酸酯基团的固化剂;环氧树脂用的是胺类的固化剂。楼主要搞清楚自己用的是什么体系,然后才能确定固化剂的类型。 还有就是看你做哪一类的涂料·用的固化剂也不一样·
心思念念,不违初心
8楼2014-03-11 14:11:41
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影子、

金虫 (知名作家)


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心思念念,不违初心
9楼2014-03-11 14:14:04
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