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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 材料区 » 无机非金属 » 玻璃材料 » 玻璃中的游离氧与配位数
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米饭团

木虫 (小有名气)

[求助] 玻璃中的游离氧与配位数 已有3人参与

碱性较高的玻璃(碱金属/碱土金属)游离氧较多,酸性较高的玻璃(SiO2/B2O3/P2O3)游离氧较少.
一般来说,碱性玻璃有利于形成四面体配位,而酸性玻璃有利于形成八面体配位.

游离氧较多时为什么反而只形成四面体配位?
较少时又如何形成八面体配位呢?
是否指游离氧较少时形成的八面体配位不是游离氧而是由桥氧构成八面体配位?
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过去早已过去,未来已经来了
1楼 2014-02-27 10:08:19
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

Silence_704

木虫 (著名写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by 米饭团 at 2014-03-12 12:58:48
不考虑玻璃的情况,在晶体中,游离氧少的情况下阳离子也会以高配位形式存在么?
前面提到的游离氧充足的时候倾向于形成四配位是因为四配位更稳定?...

对，四配位体积小，强度高，稳定，六配位体积大，不稳定。通常体系中添加足够的游离氧就会使中间体的六配位向四配位转换，比如氧化锌和氧化铝。。。。对于体系中含有场强较大的阳离子时，增加对于氧负离子的争夺就会增强，导致向高配位体转变。。。。
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10楼2014-03-12 15:10:40
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普通回帖

小小毛毛虫-

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
我觉得玻璃的配位数与其酸碱性没什么，决定玻的配璃位数的主要原因应该是玻璃的化学成分，即玻璃由什么结构组成，比如硅酸盐玻璃一般是硅氧四面体作为结构骨架，磷酸盐玻璃一般是磷氧四面体作为结构骨架，要是在这些玻璃中加入一些铁的话，因为铁离子能形成铁氧四面体、铁氧八面体，所以铁氧四面体或铁氧八面体也就成了玻璃的结构骨架，当然到底是形成铁氧四面体还是铁氧八面体与铁离子或亚铁离子的含量有关，即与加入的铁的含量有关。
当然形成多面体配位的里面的氧都是桥氧，而非桥氧是多面体配位末端的氧。
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强与弱其实是一种精神的较量！
2楼2014-02-27 14:49:27
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米饭团

木虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 小小毛毛虫- at 2014-02-27 14:49:27
我觉得玻璃的配位数与其酸碱性没什么，决定玻的配璃位数的主要原因应该是玻璃的化学成分，即玻璃由什么结构组成，比如硅酸盐玻璃一般是硅氧四面体作为结构骨架，磷酸盐玻璃一般是磷氧四面体作为结构骨架，要是在这些 ...

形成多面体配位的里面的氧都是桥氧，而非桥氧是多面体配位末端的氧.
这句没看懂.
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3楼2014-02-27 15:43:28
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Silence_704

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
米饭团: 金币+1, ★★★很有帮助 2014-03-12 08:47:53
米饭团: 金币+4 2014-03-12 16:49:34
引用回帖:
3楼: Originally posted by 米饭团 at 2014-02-27 15:43:28
形成多面体配位的里面的氧都是桥氧，而非桥氧是多面体配位末端的氧.
这句没看懂....

游离氧的含量越多，那么给予高价阳离子争夺氧负离子的机会就越多，也就是说氧负离子是够用的，不需要争夺和共用同一个氧负离子来满足价态平衡问题。所以一般都会按照自身的最低配方方式进行排列。如果玻璃中游离氧的提供较少，那么就会出现争夺现象，这也就是分相的基本原因；另外当氧负离子不够的时候，那么每一个氧离子就会被很多的多面体共用，因而会形成配位数较高的配位体。还有，关于桥氧与非桥氧的为题可以这么认为：连接两个多面体之间的氧是桥氧，其他的是非桥氧。不知道这样的解释楼主能不能理解，可以在交流！
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4楼2014-03-06 15:50:43
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hktkqm

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

你是指碱金属和氧之间的配位么？如果是碱金属配位的话，配位氧应该全部是桥氧的，碱金属是吸引硅氧四面体形成配位。如果你说的是玻璃骨架的配位，比如硅氧四面体那些，那么就跟酸碱没关系，桥氧与游离氧的比例跟硅氧比有关。
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5楼2014-03-06 23:08:39
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米饭团

木虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by Silence_704 at 2014-03-06 15:50:43
游离氧的含量越多，那么给予高价阳离子争夺氧负离子的机会就越多，也就是说氧负离子是够用的，不需要争夺和共用同一个氧负离子来满足价态平衡问题。所以一般都会按照自身的最低配方方式进行排列。如果玻璃中游离氧 ...

谢谢.
回复中提到当氧负离子不够的时候每个氧离子会被很多多面体共用,,从而形成配位数较高的配位体,这里的"配位数较高的配位体"是指氧离子周围的配位离子多吧?
既然氧负离子不够,为什么高价阳离子不按照最低配位方式进行排列?
还是说由于氧负离子不够,高价阳离子为了争夺氧离子被迫只能以高配形式与其他阳离子共用氧离子形成配位?
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6楼2014-03-12 08:51:25
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米饭团

木虫 (小有名气)
引用回帖:
5楼: Originally posted by hktkqm at 2014-03-06 23:08:39
你是指碱金属和氧之间的配位么？如果是碱金属配位的话，配位氧应该全部是桥氧的，碱金属是吸引硅氧四面体形成配位。如果你说的是玻璃骨架的配位，比如硅氧四面体那些，那么就跟酸碱没关系，桥氧与游离氧的比例跟硅氧 ...

不好意思不是
我是想问游离氧数量与配位数的关系,这里的配位数是指中间体一些阳离子的配位情况
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7楼2014-03-12 08:53:03
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Silence_704

木虫 (著名写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 米饭团 at 2014-03-12 08:51:25
谢谢.
回复中提到当氧负离子不够的时候每个氧离子会被很多多面体共用,,从而形成配位数较高的配位体,这里的"配位数较高的配位体"是指氧离子周围的配位离子多吧?
既然氧负离子不够,为什么高价阳离子不按 ...

还是说由于氧负离子不够,高价阳离子为了争夺氧离子被迫只能以高配形式与其他阳离子共用氧离子形成配位?--------这种说法是合理的。。不过这种分析仅限于理论上，因为玻璃结构理论还有很多不能解释的现象。
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8楼2014-03-12 09:31:53
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米饭团

木虫 (小有名气)
引用回帖:
8楼: Originally posted by Silence_704 at 2014-03-12 09:31:53
还是说由于氧负离子不够,高价阳离子为了争夺氧离子被迫只能以高配形式与其他阳离子共用氧离子形成配位?--------这种说法是合理的。。不过这种分析仅限于理论上，因为玻璃结构理论还有很多不能解释的现象。...

不考虑玻璃的情况,在晶体中,游离氧少的情况下阳离子也会以高配位形式存在么?
前面提到的游离氧充足的时候倾向于形成四配位是因为四配位更稳定?
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9楼2014-03-12 12:58:48
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