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mxl10000

木虫 (正式写手)

强力边锋

[求助] 关于开路电位和腐蚀电位区别方面的问题!!!!已有1人参与

大神们好,小弟电化学半路出家,有个问题不太明白。想向大神们请教下。还望指点迷津呀
1、书上有句话说:对于处于腐蚀介质中的腐蚀金属电极,开路时其稳定电势成为腐蚀电势(Ecoor)。我想知道这个开路时的稳定电势是不是指的就是电极测试之前的开路电位呢? 如果是的话那么我在做Tafel曲线的时候得到腐蚀电位和这个电位差别很大啊。。这是怎么回事? 有人说前者开路电位就是自腐蚀电位,有人说Tafel曲线得到的电位是自腐蚀电位,这不是矛盾吗?! 所以请教:在做腐蚀的时候首先测得的开路电位和测得的Tafel曲线得到的腐蚀电位有什么区别?他们到底是不是一个概念?怎么分别定义他们的啊!大家发表自己的观点解决这个问题啊。。。急求。谢谢啦!

2、在我们用电化学仪器测试的时候,其实是在稳态下测量的还是暂态下测量的?谢谢

[ Last edited by chgyhit on 2014-1-14 at 21:56 ]
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822虫虫

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
16楼: Originally posted by mxl10000 at 2014-01-20 14:50:28
请问在测量的技术上暂态法和稳态法是真么区分的呢?...

区分暂态和稳态,要搞清楚法拉第和非法拉第过程,非法拉第过程是双电层的“充电”过程,通常很快,而法拉第过程是带电荷的粒子穿越双电层进行电极反应的过程,通常较慢,那么经过一定时间后,法拉第过程的各个电极反应子过程达到稳定后,才算达到稳态,此后进行的测量就是稳态测量。那如果在法拉第过程尚未达到稳定前测量就是暂态测量
18楼2014-01-20 23:59:17
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822虫虫

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
mxl10000: 金币+5, ★★★很有帮助 2014-01-15 14:37:00
1. 你说的稳定电势就是开路电位,是电路处于开路时,所测工作电极和参比电极的电动势,当然这个值会根据你选什么参比电极有微小差异,但是开路电位一定是腐蚀体系达到稳定以后的电位。Tafel曲线测得的“自腐蚀电位”也叫电极的静止电位,也就是外测电流为零的电位,从这个意义上讲它应该等于开路电位或者说腐蚀电位。
     但是由于进行强极化时会对电极本身产生影响,例如阴极强极化时会对传质过程产生影响,阳极强极化时距离的阳极溶解会使得电极表面变粗糙;另一个问题是极化电流密度很大时,参比电极至工作电极之间的溶液电位降也比较大,这些问题就会导致Tafel测得的“自腐蚀电位”产生偏差。
    对于解决办法,有人建议可以降低扫描速率来减少两者之间的偏差,另有人建议做两次Tafel曲线,先从阴极极化扫到阳极极化得到一条tafel曲线,再从阳极极化扫回阴极极化得到第二条Tafel曲线,然后合成这两条曲线得到最终的tafel曲线,来求得的自腐蚀电位会更接近开路电位。
2. Tafel,LPR等电化学测试属于稳态测量,EIS属于瞬态测量,所以再啰嗦一句,你的开路电位和tafel一定得是在系统达到稳态后测量的,不然没什么意义
2楼2014-01-14 22:15:24
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mxl10000

木虫 (正式写手)

强力边锋

引用回帖:
2楼: Originally posted by 822虫虫 at 2014-01-14 22:15:24
1. 你说的稳定电势就是开路电位,是电路处于开路时,所测工作电极和参比电极的电动势,当然这个值会根据你选什么参比电极有微小差异,但是开路电位一定是腐蚀体系达到稳定以后的电位。Tafel曲线测得的“自腐蚀电位” ...

你好,首先谢谢你的解释,我觉得很详细了。。 就是如果我们要是判断一个金属的腐蚀电位的话,我们应该是用开路电位判断还是用极化曲线去判断呢? 我在测量的时候发现开路电位和Tafel曲线测得的电位差距很大,所以在说明开路电位的时候怎么阐述? 在测量的时候体系是稳定的。
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3楼2014-01-15 14:39:31
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822虫虫

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引用回帖:
3楼: Originally posted by mxl10000 at 2014-01-15 14:39:31
你好,首先谢谢你的解释,我觉得很详细了。。 就是如果我们要是判断一个金属的腐蚀电位的话,我们应该是用开路电位判断还是用极化曲线去判断呢? 我在测量的时候发现开路电位和Tafel曲线测得的电位差距很大,所以在 ...

用稳定后的开路电位判断腐蚀电位,极化曲线的主要目的并不是判断腐蚀电位,毕竟强极化多少会影响电极,你的差距很大说明tafel强极化影响很大,tafel已经失去意义了,可以试着降低扫描速率,或者反向回归再合成极化曲线来修正下
4楼2014-01-15 21:22:10
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