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loveai

银虫 (小有名气)

[交流] 理论的单层负载量(从一篇Appl. Catal. B)的计算???算得高的离谱!!

最近看到文献:

The theoretical monolayer coverage was calculated based on the cross-section area of a unit composed of one transition metal atom and its oxygen
coordination sphere. The values is 17 A° ^2(平方埃,即10的-20次方) for MoOx.-----source: "Applied Catalysis B: Environmental 66 (2006) 1–9的第3页第1段"

以SiO2(比表面为260 平方米/克)来计算MoO3理论单层负载量:

(1)每克载体所负载的MoO3的摩尔数为:(260*10^20)/(17*6.02*10^23)=0.00254 mol/g

(2)负载的质量分数为:0.00254 mol*144 g/mol=0.37g /1g support即单层负载量质量比竟高达“36%”!!!

我觉得这显然不合常理,在实验中,负载了百分之十几就觉得不是单层了!!!!

现在困惑了,上面计算方法有错么,“吸附法”测分散度的公式也与上面相似呀?一开始我觉得17平方埃的数据有误,但觉得ACB上审稿人应该会提出疑问,现在文章过关了说明这是从手册上来的。计算方法要用到某种结构单元的横截面积(cross-section area of  a unit),这个值怎么查?查不到怎么算??
看看文献上也有用“试摸法”来简单的定性单层负载量,即制备一系列的负载量的如MoO3/Al2O3催化剂,如当发现8wt%的MoO3/Al2O3开始出现MoO3的XRD峰时,说明不是单层了!?


大家可以提供更好的方法来计算“理论单层负载么”?什么参考书有?

请解惑,下次碰到就不会稀里糊涂了!

补充一点:上面的公式应该是对的,但“结构单元的横截面积”可能要通过文献值和测定值来确定,这个值的准确与否系到最终结果。

具体的文献可以参照(选两篇国内的综述):
(1)王春明; 赵璧英; 谢有畅; 盐类和氧化物在载体上自发单层分散研究新进展,催化学报,2003年 06期 ,24 卷
(2)郁青春 , 张世超 ,王新东 负载型金属氧化物活性组元在载体表面分布状态研究进展,工业催化,2007年2月,第15卷第2期
(3) Xie Y Ch , Tang Y Q. A dv Catal , 1990 , 37 : 1----这个算是谢有畅的经典文献

[ Last edited by loveai on 2008-3-29 at 19:32 ]
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9jqshan

铁杆木虫 (小有名气)

计算值与测量值


loveai(金币+1,VIP+0):thx,:),是的,实际上计算结果只是作为制备过程中的一种参考
单层分散我觉得其实是一个理想的分散状态,而在实际负载的时候取决于很多的控制因素,焙烧的时候纳米级的金属或金属氧化物是很容易聚集的,会形成晶态而被XRD所测量到,即使不能被XRD所显示,也不能做出单层分散的结论,因为还可能是无定形态的堆积
7楼2008-01-11 14:42:02
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zhenmafudan

金虫 (著名写手)



loveai(金币+1,VIP+0):thx,:)
The value in applied catalysis b seems to be correct, because the surface area of the SiO2 they use is very high (比表面为260 平方米/克).
3楼2008-01-09 23:05:37
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qm13426292146

木虫 (正式写手)


loveai(金币+1,VIP+0):thx,:),关于“密置模型”,我特意查了一下文献,其中的“单元横截面积”数值如何得来?
我也曾经为单层负载量的问题困惑,看了谢有畅的文章知道可以用所谓的“密置模型”来计算,多数的计算结果与实验是符合的,但也有例外。从你用引的文献来看,其计算方法应该是正确的,但是实际的结果还得实验测定,毕竟单层负载达到那么高的量是在是不可信。至于用什么方法测量单层负载量,就你提到的XRd就是一个好方法。
4楼2008-01-10 09:21:11
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loveai

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by zhenmafudan at 2008-1-9 23:05:
The value in applied catalysis b seems to be correct, because the surface area of the SiO2 they use is very high (比表面为260 平方米/克).

该篇文章并没有提供计算公式,尽篇文章中用了TiO2,SiO2,Al2O3作载体且说了是以理论单层担载,文章也没有给出负载的质量分数是多少。
5楼2008-01-10 09:44:15
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