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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 循环伏安法 电化学测试
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dyhua

金虫 (小有名气)
引用回帖:
7楼: Originally posted by pybhbua at 2014-01-10 09:02:33
你确定不是因为双电层的形成而是物质的消耗？当然双电层的形成是物质消耗的结果，但是溶液本体的反应物浓度可以认为是不变的。个人认为...

确实是双电层的增厚导致峰的出现
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好好科研，多学知识，早日毕业！
11楼2014-01-10 13:39:38
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蜗牛梦

木虫 (著名写手)
引用回帖:
10楼: Originally posted by dyhua at 2014-01-10 16:38:54
赞一个多大的事 来了...

谢谢！多多交流！
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蜗牛，为梦想而活！
12楼2014-01-10 13:48:43
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ljmf5

铁虫 (小有名气)
我来试试：1. 首先，电化学领域，常用电流密度表示的电化学反应的
速率，这是理解问题的前提，即电流密度越大反应速率越快，对应CV
曲线上的峰电流越大（同一体系，电极面积为定值）。 2. 其次，特定
体系的物质都存在一个氧化还原电对，当使用循环伏安正向扫描或负向
扫描时，随着极化电位值越接近其氧化还原电对值，其反应速率会越来
越快，即随着扫描的进行（慢慢接近氧化还原电对值）反应速率逐渐增
加。  3. 最后，峰的出现是由于活性物质的消耗。也就是说，随着极
化电位值越接近其氧化还原电对值，其反应速率会越来越快，峰电流增
加，物质消耗的越来越快，而随着电极表面活性物质的减少会导致反应
速率降低，即降低峰电流。正是这一对矛盾产生了CV图的峰型！   讲解
的还算清楚吧？……你确定不送一朵红花给我！


一开始反应是没有双电层出现的，所以反应物浓度不会成为控制步骤，但是随着
反应的进行，同时扫描电位也正向或者逆向扫描，这个时候双电层逐渐出现，扩
散步骤成为控制步骤，在这个变化过程中，有一个电位与浓度的最佳反应状态，这
个条件下电流达到最大值，随着反应进行，理论上来说过电位更高了，电流应该
要更大的，但是扩散层的形成使得电流减小了，所以峰出现了






感谢二位的指教，
我综合地想了一下二位的理解，一位是侧重于从反应速率的角度理解电流的变化，电流的上升可以理解为一个增长加速度减少的加速增长过程，当反应物浓度消耗到一定程度时，极化电位或接近烟花还原电对值或有过点位的产生（不论哪一种，可以肯定的是此时电流的增长加速度很小，应该几乎为0），电流增长到最大值，之后就下降（这个下降时的反应是怎么样的，我不清楚）。另一位则是从双电层结构的角度分析，同样，由于反应物的消耗，形成扩散层，在电流达到峰值之前，扩散层也是以一种减加速度增长的形式，它对溶液中电子的转移造成一定的影响，但是电流依然能够处于增长的态势，直到电流达到峰值，扩散层对电流的抑制作用也达到最大，使得电流开始下降。（不知道扩散层对电流的抑制是否可以归结为其使得反应速率下降）。
以上只是我的一点小小的理解，也不知道对不对，请指教。谢谢！
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对未来可以期许，但不要幻想
13楼2014-01-12 10:22:25
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ljmf5

铁虫 (小有名气)
引用回帖:
11楼: Originally posted by dyhua at 2014-01-10 13:39:38
确实是双电层的增厚导致峰的出现...

感谢二位的指教，
我综合地想了一下二位的理解，一位是侧重于从反应速率的角度理解电流的变化，电流的上升可以理解为一个增长加速度减少的加速增长过程，当反应物浓度消耗到一定程度时，极化电位或接近烟花还原电对值或有过点位的产生（不论哪一种，可以肯定的是此时电流的增长加速度很小，应该几乎为0），电流增长到最大值，之后就下降（这个下降时的反应是怎么样的，我不清楚）。另一位则是从双电层结构的角度分析，同样，由于反应物的消耗，形成扩散层，在电流达到峰值之前，扩散层也是以一种减加速度增长的形式，它对溶液中电子的转移造成一定的影响，但是电流依然能够处于增长的态势，直到电流达到峰值，扩散层对电流的抑制作用也达到最大，使得电流开始下降。（不知道扩散层对电流的抑制是否可以归结为其使得反应速率下降）。
以上只是我的一点小小的理解，也不知道对不对，请指教。谢谢！
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对未来可以期许，但不要幻想
14楼2014-01-12 10:23:44
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pybhbua

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
14楼: Originally posted by ljmf5 at 2014-01-12 10:23:44
感谢二位的指教，
我综合地想了一下二位的理解，一位是侧重于从反应速率的角度理解电流的变化，电流的上升可以理解为一个增长加速度减少的加速增长过程，当反应物浓度消耗到一定程度时，极化电位或接近烟花还原电 ...

电化学研究方法——田绍武 第230页，线性扫描电位实验
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15楼2014-01-14 21:18:15
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200923140124

至尊木虫 (著名写手)
有个公式不知道你听说过没有？Randles-Sevcik方程
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16楼2014-06-24 10:33:36
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ktflash0926

金虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 蜗牛梦 at 2014-01-09 15:21:58
我来试试：1. 首先，电化学领域，常用电流密度表示的电化学反应的速率，这是理解问题的前提，即电流密度越大反应速率越快，对应CV曲线上的峰电流越大（同一体系，电极面积为定值）。 2. 其次，特定体系的物质都存在 ...

这位兄台最后一句很萌
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Talent is enduring patience
17楼2015-01-12 20:15:21
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lilyyuan1221

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 蜗牛梦 at 2014-01-09 15:21:58
我来试试：1. 首先，电化学领域，常用电流密度表示的电化学反应的速率，这是理解问题的前提，即电流密度越大反应速率越快，对应CV曲线上的峰电流越大（同一体系，电极面积为定值）。 2. 其次，特定体系的物质都存在 ...

刚刚注册了小木虫，给你手动赞！好棒！
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18楼2015-12-10 20:31:20
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