24小时热门版块排行榜    

查看: 3540  |  回复: 17
本帖产生 1 个 ECEPI ,点击这里进行查看
当前只显示满足指定条件的回帖,点击这里查看本话题的所有回帖

ljmf5

铁虫 (小有名气)

[求助] 循环伏安法 电化学测试 已有2人参与

附件图片是在循环伏安法测试过程中的氧化剂与还原剂浓度变化,哪位能将这幅图与电流峰值的出现联系讲解下(也就是说在反映的进行过程中,反应物的浓度是否会引起电流峰值的产生,如果可以,其原因是什么;如果不可以,那峰值的出现原因是什么),谢谢!
循环伏安法  电化学测试
CV.png
回复此楼
对未来可以期许,但不要幻想
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ljmf5

铁虫 (小有名气)

我来试试:1. 首先,电化学领域,常用电流密度表示的电化学反应的
速率,这是理解问题的前提,即电流密度越大反应速率越快,对应CV
曲线上的峰电流越大(同一体系,电极面积为定值)。 2. 其次,特定
体系的物质都存在一个氧化还原电对,当使用循环伏安正向扫描或负向
扫描时,随着极化电位值越接近其氧化还原电对值,其反应速率会越来
越快,即随着扫描的进行(慢慢接近氧化还原电对值)反应速率逐渐增
加。  3. 最后,峰的出现是由于活性物质的消耗。也就是说,随着极
化电位值越接近其氧化还原电对值,其反应速率会越来越快,峰电流增
加,物质消耗的越来越快,而随着电极表面活性物质的减少会导致反应
速率降低,即降低峰电流。正是这一对矛盾产生了CV图的峰型!   讲解
的还算清楚吧?……你确定不送一朵红花给我!


一开始反应是没有双电层出现的,所以反应物浓度不会成为控制步骤,但是随着
反应的进行,同时扫描电位也正向或者逆向扫描,这个时候双电层逐渐出现,扩
散步骤成为控制步骤,在这个变化过程中,有一个电位与浓度的最佳反应状态,这
个条件下电流达到最大值,随着反应进行,理论上来说过电位更高了,电流应该
要更大的,但是扩散层的形成使得电流减小了,所以峰出现了






感谢二位的指教,
我综合地想了一下二位的理解,一位是侧重于从反应速率的角度理解电流的变化,电流的上升可以理解为一个增长加速度减少的加速增长过程,当反应物浓度消耗到一定程度时,极化电位或接近烟花还原电对值或有过点位的产生(不论哪一种,可以肯定的是此时电流的增长加速度很小,应该几乎为0),电流增长到最大值,之后就下降(这个下降时的反应是怎么样的,我不清楚)。另一位则是从双电层结构的角度分析,同样,由于反应物的消耗,形成扩散层,在电流达到峰值之前,扩散层也是以一种减加速度增长的形式,它对溶液中电子的转移造成一定的影响,但是电流依然能够处于增长的态势,直到电流达到峰值,扩散层对电流的抑制作用也达到最大,使得电流开始下降。(不知道扩散层对电流的抑制是否可以归结为其使得反应速率下降)。
以上只是我的一点小小的理解,也不知道对不对,请指教。谢谢!
对未来可以期许,但不要幻想
13楼2014-01-12 10:22:25
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 18 个回答

pybhbua

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
一开始反应是没有双电层出现的,所以反应物浓度不会成为控制步骤,但是随着反应的进行,同时扫描电位也正向或者逆向扫描,这个时候双电层逐渐出现,扩散步骤成为控制步骤,在这个变化过程中,有一个电位与浓度的最佳反应状态,这个条件下电流达到最大值,随着反应进行,理论上来说过电位更高了,电流应该要更大的,但是扩散层的形成使得电流减小了,所以峰出现了
2楼2014-01-09 10:52:15
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

pybhbua

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

所以峰的形状与扫描速度也有很大关系
3楼2014-01-09 10:53:12
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

蜗牛梦

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
zlin: 金币+2, ECEPI+1, 鼓励应助! 2014-01-10 19:01:14
ljmf5: 金币+5, ★★★很有帮助 2014-04-08 20:50:14
小木虫: 金币+2, 帖子真精彩 2015-04-23 14:40:03
我来试试:1. 首先,电化学领域,常用电流密度表示的电化学反应的速率,这是理解问题的前提,即电流密度越大反应速率越快,对应CV曲线上的峰电流越大(同一体系,电极面积为定值)。 2. 其次,特定体系的物质都存在一个氧化还原电对,当使用循环伏安正向扫描或负向扫描时,随着极化电位值越接近其氧化还原电对值,其反应速率会越来越快,即随着扫描的进行(慢慢接近氧化还原电对值)反应速率逐渐增加。  3. 最后,峰的出现是由于活性物质的消耗。也就是说,随着极化电位值越接近其氧化还原电对值,其反应速率会越来越快,峰电流增加,物质消耗的越来越快,而随着电极表面活性物质的减少会导致反应速率降低,即降低峰电流。正是这一对矛盾产生了CV图的峰型!   讲解的还算清楚吧?……你确定不送一朵红花给我!
蜗牛,为梦想而活!
4楼2014-01-09 15:21:58
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
信息提示
请填处理意见