[求助] VERBESSERTE VARIANTE DER KNOEVENAGEL-KONDENSATION MIT TiC14/THF/PYRIDIN(I)

Arbeitsvorschrift: Zu  200 ml  absol.THF  bzw.Dioxan  gibt  man  unter  FeuchtigkeitsausschluR  und gutem  Riihren  bei  ca.  0 -  10 'C  0.1  Mol  (11 ml)  TiC14  in  25 ml  absol.CC14  . Es  bildet  sich  ein  gelber,flockiger  Niederschlag.Dazu  werden  entweder 18sungsmittelfrei  oder  in  25 ml  absol.  THF  bzw.  Dioxan  geltist je 0.05  Mol wasserfr.Aldehyd  und  Malonester  hinzugefiigt.Man  tropft  nun  innerhalb  von  1 - 2 Std.  unter  gutem  Riihren  bei  0 OC  0.2  Mol  (16 ml)  wasserfr.  Pyridin  in  35 ml  THF  bzw.  Dioxan  hinzu,wobei  sich  intensiv  geflrbte  Niederschlage  bilden, die  bei  zu  schneller  Pyridinzugabe  als  Schmieren  ausfallen  kbnaen.(Dioxan ist  hierbei  das  bessere  Suspensionsmittel).Man  riihrt  entweder  bis  zu  70 Std. bei  0 OC  oder  1sBt  nach  Zugabe  des  Pyridins  auf  Zimmertemperatur  kommen  und riihrt  bis  zu  48  Std.,versetzt  danach  mit  je  50 ml  Wasser  und  Ather,zieht  die wassrige  Schicht  2 x mit  je  50  ml  jither  aus,wkischt die  vereinigten  Xther- schichten  mit  50 ml  gesltt.  Kochsalzl&ung,trocknet  die  organische  Phase  mit Magnesiumsulfat  und  destilliert  das  Losungsmittel  im Wasserstrahlvakuum  bei 4724 No-54 30 'C  ab.Die  Reinigung  erfolgt  durch  Destillation  iiber  eine  geeignete  Kolonne, durch  Umkristallisieren  bzw.  durch  Saulenchromatographie  an Kieselgel  mit Petrolgther/Aceton  95  :  5  . Y223JGVF5[]AB{`53[CN7}L.jpg [ Last edited by xuelong0917 on 2014-1-1 at 12:49 ]

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