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fwq4993329

铜虫 (正式写手)

[交流] 请教苯乙烯 阳离子引发剂的问题

如题  那些阳离子引发剂比较常用?
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lovehappy2008

至尊木虫 (文坛精英)

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fwq4993329(金币+2,VIP+0):XIEXIE
阳离子聚合引发剂都是亲电试剂,主要包括以下几类:

(1)质子酸:其引发阳离子为离解产生的质子H+,包括:
无机酸:H2SO4, H3PO4等
有机酸:CF3CO2H, CCl3CO2H等
超强酸:HClO4,CF3SO3H, ClSO3H等
产物是单体离子对。
超强酸由于酸性极强,离解常数大,活性高,引发速率快,且生成的抗衡阴离子亲核性弱,难以与增长链活性中心成共价键而使反应终止;而一般的质子酸(如H2SO4,HCl等)由于生成的抗衡阴离子SO42-、Cl-等的亲核性较强,易与碳阳离子生成稳定的共价键,使增长链失去活性,因而通常难以获得高分子量产物。
(2)Lewis酸:主要为金属卤化物、有机金属化合物以及它们的复合物。
其引发反应可分两种情况:
(i)不能“自离子化”的单独Lewis酸
A1C13、BF3、SnCl4、ZnCl2、TiBr4等Lewis酸是最常见的阳离子聚合引发剂。
绝大部分Lewis酸都需要共引发剂(如水)作为质子或碳阳离子的供给体,才能引发阳离子聚合。
Lewis酸称做阳离子聚合的引发剂,水称为共引发剂,BF3-H2O则称做引发体系。阳离子共引发剂有两类:一类是能析出质子的物质,如H2O、ROH、HX、RCOOH等;另一类是能够析出碳阳离子的物质,如RX、ROH、RCOX、(RCO)2O等
由于生成的抗衡阴离子都是体积较大且亲核性较弱的一些阴离子团,因此与单独Lewis酸体系相比,较难与链增长活性中心结合发生链终止反应。
引发剂和共引发剂的不同组合,得到不同的引发活性,主要决定于向单体提供质子或R+的能力。
对于多数聚合,引发剂和共引发剂有一最佳比,在这一条件下的聚合速率最快,分子量最大。
(ii)能“自离子化”的Lewis酸或不同Lewis酸的复合物,通过自离子化或不同Lewis酸相互离子化产生阳离子引发聚合反应。
两种Lewis酸复合时,酸性较强的起受体作用,从酸性较弱的一方夺取负离子,
(3)其他能产生阳离子的物质引发
其他阳离子引发剂有碘、氧鎓离子、高氯酸盐〔如CH3CO+(C1O4)-〕、SbCl6-的C7H7+或  3C+盐等。分子碘通过下列反应引发
高能辐射既可引发自由基聚合,又可引发离子聚合。这与温度、单体性质、溶剂及有无微量杂质有关。辐射引发阳离子聚合时,无反离子是其特点。
假作真时真亦假无为有处有还无
2楼2008-01-01 15:35:21
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lovehappy2008

至尊木虫 (文坛精英)

★ ★
fwq4993329(金币+1,VIP+0):XIEXIE
fwq4993329(金币+1,VIP+0):XIEXIE
假作真时真亦假无为有处有还无
3楼2008-01-01 15:36:42
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mymuchong207

金虫 (著名写手)

★ ★
fwq4993329(金币+2,VIP+0):XIEXIE
偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA) , 十六烷基三甲基溴化铵(CTAB), SnCl4, 过硫酸钾,六氢吡啶
4楼2008-01-01 15:48:28
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