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fwq4993329

铜虫 (正式写手)

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[交流] 请教苯乙烯阳离子引发剂的问题

如题那些阳离子引发剂比较常用？

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1楼 2008-01-01 13:06:50

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lovehappy2008

至尊木虫 (文坛精英)

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★ ★
fwq4993329(金币+2,VIP+0):XIEXIE

阳离子聚合引发剂都是亲电试剂，主要包括以下几类：

（1）质子酸：其引发阳离子为离解产生的质子H+，包括：
无机酸：H2SO4， H3PO4等
有机酸：CF3CO2H, CCl3CO2H等
超强酸：HClO4，CF3SO3H, ClSO3H等
产物是单体离子对。
超强酸由于酸性极强，离解常数大，活性高，引发速率快，且生成的抗衡阴离子亲核性弱，难以与增长链活性中心成共价键而使反应终止；而一般的质子酸（如H2SO4，HCl等）由于生成的抗衡阴离子SO42-、Cl-等的亲核性较强，易与碳阳离子生成稳定的共价键，使增长链失去活性，因而通常难以获得高分子量产物。
（2）Lewis酸：主要为金属卤化物、有机金属化合物以及它们的复合物。
其引发反应可分两种情况：
（i）不能“自离子化”的单独Lewis酸
A1C13、BF3、SnCl4、ZnCl2、TiBr4等Lewis酸是最常见的阳离子聚合引发剂。
绝大部分Lewis酸都需要共引发剂(如水)作为质子或碳阳离子的供给体，才能引发阳离子聚合。
Lewis酸称做阳离子聚合的引发剂，水称为共引发剂，BF3-H2O则称做引发体系。阳离子共引发剂有两类：一类是能析出质子的物质，如H2O、ROH、HX、RCOOH等；另一类是能够析出碳阳离子的物质，如RX、ROH、RCOX、(RCO)2O等
由于生成的抗衡阴离子都是体积较大且亲核性较弱的一些阴离子团，因此与单独Lewis酸体系相比，较难与链增长活性中心结合发生链终止反应。
引发剂和共引发剂的不同组合，得到不同的引发活性，主要决定于向单体提供质子或R＋的能力。
对于多数聚合，引发剂和共引发剂有一最佳比，在这一条件下的聚合速率最快，分子量最大。
（ii）能“自离子化”的Lewis酸或不同Lewis酸的复合物，通过自离子化或不同Lewis酸相互离子化产生阳离子引发聚合反应。
两种Lewis酸复合时，酸性较强的起受体作用，从酸性较弱的一方夺取负离子，
（3）其他能产生阳离子的物质引发
其他阳离子引发剂有碘、氧鎓离子、高氯酸盐〔如CH3CO+(C1O4)-〕、SbCl6-的C7H7+或 3C+盐等。分子碘通过下列反应引发
高能辐射既可引发自由基聚合，又可引发离子聚合。这与温度、单体性质、溶剂及有无微量杂质有关。辐射引发阳离子聚合时，无反离子是其特点。