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changyancao

铜虫 (正式写手)

[交流] 请教酰溴与羟基反应问题

最近实验中遇到一个问题: 想用2-溴异丁酰溴与粒子表面-OH反应,用THF做溶剂,加入TEA(少量),搅拌。文献上大都这么做,可不太明白三乙氨在这个体系中起什么作用?而且自己实验的时候,发现三乙氨与2-溴异丁酰溴混在一块,马上就形成白色沉淀。还有,2-溴异丁酰溴的氧化性是不是挺强啊?请教各位了,谢谢!
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chengwe1213

银虫 (小有名气)


changyancao(金币+1,VIP+0):thanks
TEA是酸吸收剂。吸收HBr.你的TEA是否除了水?
2楼2007-12-24 10:17:13
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chengwe1213

银虫 (小有名气)

白色沉淀是三乙氨盐
3楼2007-12-24 10:19:13
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hasfield

铜虫 (小有名气)

★ ★
changyancao(金币+2,VIP+0):thangks
三乙胺的HBr盐在THF中溶解性不好所以会有白色沉淀析出。三乙胺是酸吸收剂。吸收HBr得到的盐
Still water
4楼2007-12-24 10:26:12
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changyancao

铜虫 (正式写手)

用的三乙氨是纯度99+%的,用不着除水了吧?白色沉淀是三乙氨氢溴酸盐,那三乙氨与2-溴异丁酰溴直接接触就形成白色沉淀了,是怎么回事?而且实验中还发现好像有部分铁氧体被溴氧化了。因为回收率不太高。不知道是什么原因?感谢楼上的2位了
5楼2007-12-24 10:26:41
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tristing

木虫 (小有名气)

干燥是关键!
6楼2007-12-24 10:28:16
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xinghe2199

金虫 (小有名气)



changyancao(金币+1,VIP+0):OK
三乙胺起催化的作用,实验中溴代异丁酰溴应该缓慢滴加,并控制在较低的温度
生成的白色沉淀为Et3NHBr,溴代异丁酰溴具有强的腐蚀性,会冒白烟,使用时要防水
7楼2007-12-24 10:35:24
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changyancao

铜虫 (正式写手)

楼上指的干燥是哪部?最后产物的干燥吗?能说具体点吗?谢谢了
8楼2007-12-24 10:36:03
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hasfield

铜虫 (小有名气)


changyancao(金币+1,VIP+0):good
酰氯尤其是有α-活泼氢存在时可以同三乙胺迅速反应,酰氯自身脱去HCl,生成烯酮烯酮比酰氯更活泼,可以与羟基等发生加成反应生成相应的酯
建议楼主采用吡啶溶剂;若酰氯活性较低的话,可以考虑加入DMAP作为催化剂。
Still water
9楼2007-12-24 10:38:45
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hasfield

铜虫 (小有名气)

楼上指的干燥是哪部?最后产物的干燥吗?能说具体点吗?谢谢了--TEA
Still water
10楼2007-12-24 10:38:57
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