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henry24银虫 (小有名气)
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[求助]
高温下的晶型变换是吸热还是放热？
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请问一下，无机固体晶体在高温下的晶型变化，一定是朝放热的方向吗？普遍认为晶体结构的重排一定是按照重排后的物质能量变小，那么在重排过程中发生的相变就是释放能量，也就是放热的过程吗？比如在高温下由a-氧化铝晶体变y-氧化铝晶体，是放热还是吸热的现象？另外固溶体在高温烧结的过程中也容易产生不同比例的固溶体而对应的不同晶型。 我目前在研究铈锆固溶体的工作，在做TG-DSC时，700多度观察到有一个较小的吸热峰，但是不知道该如何解释。按道理，晶体重排是不断释放能量的过程，如果这里产生了新的晶相，不是应该朝着放热的方向吗？跪求高人指点。 |
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wenti1695
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2楼2013-11-09 01:23:10
【答案】应助回帖
感谢参与，应助指数 +1
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楼主认为的“晶体结构的重排一定是按照重排后的物质能量变小，那么在重排过程中发生的相变就是释放能量，也就是放热的过程” 是不对的。你把概念弄混了。 相变是朝能量小的方向进行，这是对的，但是这个能量只的想系统的吉布斯自由能G。所以从状态一（G1)到状态二（G2)发生相变的临界条件就是 ΔG=G2-21=0。 G=H-TS. ΔG=(H2-H1)-T(S2-S1)。这里的ΔH=H2-H1才是我们通常所说的所释放货吸收的能量。ΔH<0 就是放热，>0就是吸热。 所以相变条件是 ΔH=H2-H1=T(S2-S1)。 热力学第二定律告诉我们，一个体系的熵值总是增加的，因此S2-S1必定大于0. 所以ΔH=H2-H1也就>0 因此是吸热的。 有点啰嗦，希望有帮助。 |
3楼2013-11-09 02:04:57
4楼2013-11-09 02:38:16
lianglei
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5楼2013-11-11 23:01:22