[求助] 如何把“占据轨道和占据轨道之间存在的虚轨道”消除？

盖伊.福克斯

1楼2013-11-07 22:40:36

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卡开发发

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gmy1990: 金币+3 2013-11-11 16:04:00
轩辕重出江湖(gkf高代发): 金币+15, 楼主代发。 2013-11-11 22:26:29

我没用过ADF，所以之前看到你这个我有些无能为力。

但是今天仔细看了一下，线索如下：
1、出现shift的空轨道之上的电子全是同自旋方向
2、下面的占据电子alpha、beta、电子能级不同

从现象2分析，你采用了unrestricted方法，那么如果你的体系非单重态，那么alpha电子就比beta电子多。如果多重度过高，那么对于alpha电子的占据轨道能级，beta电子的轨道可能已经是空轨道了，因为beta电子的数目少。也就是说，当中的“shift”是beta电子的空轨道。通过关闭shift根本没用，本身也没什么错误。

不过还是要确认一下体系的自旋多重度，另外如果一定要低占据的那些alpha和beta配对，只好用RO的方法。

个人观点，请各位批评指正。

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6楼2013-11-11 11:10:31

卡开发发

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我个人的观点是有可能没有优化到基态吧，或者说自旋多重度不合理，以前计算的结果有这样的现象。这点我不是特别确定，因为我不了解ADF程序。

个人观点，望大家指正。

不过找相关的高手可以看看。

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8楼2013-11-11 13:15:08

普通回帖

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2楼2013-11-08 09:25:34

轩辕重出江湖

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3楼2013-11-08 22:06:34

gmy1990

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没见过
你这图是怎么得到的？

4楼2013-11-08 22:19:40

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4楼: Originally posted by gmy1990 at 2013-11-08 22:19:40
没见过
你这图是怎么得到的？

这个图就是ADFlevels读取t21直接得到的

盖伊.福克斯

5楼2013-11-11 09:35:23

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6楼: Originally posted by 卡开发发 at 2013-11-11 11:10:31
我没用过ADF，所以之前看到你这个我有些无能为力。

但是今天仔细看了一下，线索如下：
1、出现shift的空轨道之上的电子全是同自旋方向
2、下面的占据电子alpha、beta、电子能级不同

从现象2分析，你采用了u ...

感谢您的积极讨论，正如您所说，我是用的spin unrestricted方法做的，体系的自旋多重度为3重，有俩个自旋向上的单电子，也是正好占据在alpha电子的轨道上。

也许是我上文没说明白，特此画了一个简单的图，我按照图来说。有俩个电子占在了99号和100号的alpha轨道上，这都是对的，但是99号和100号的beta轨道比已经占据电子的alpha轨道还要低，所以我认为这是不对的。我要计算HOMO-LUMO gap的时候也就不知道该怎么算了,按照定义难道是99号beta轨道能减去100号的alpha轨道能？我以前没有遇到过电子这么排布的，基本上都是99号和100号的beta轨道能都比99号和100号的alpha轨道能要高。

请您指正，谢谢！

1.jpg

盖伊.福克斯

7楼2013-11-11 12:06:49

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8楼: Originally posted by 卡开发发 at 2013-11-11 13:15:08
我个人的观点是有可能没有优化到基态吧，或者说自旋多重度不合理，以前计算的结果有这样的现象。这点我不是特别确定，因为我不了解ADF程序。

个人观点，望大家指正。

不过找相关的高手可以看看。

嗯，说的在理，你可以在应助一下，我把bb发给你！

盖伊.福克斯

9楼2013-11-11 19:22:31