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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Molpro/Molcas » [Fe(H2O)6]3+ 有没有兄弟接触过这类分子的CASPT2计算？
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tiechong

金虫 (著名写手)

[交流] [Fe(H2O)6]3+ 有没有兄弟接触过这类分子的CASPT2计算？ 已有3人参与

有没有兄弟用CAS类的方法算过这类六水合金属的d-d跃迁，我算[Fe(H2O)6]3+的最低跃迁（六重态到四重态）高过实验值很多，CASSCF,CASPT2,MRCI,包含更多活性轨道和电子（除了3d轨道和电子），double shell 轨道，3s,3p轨道，金属跟配体的成键轨道（很弱的键，主要是O的p轨道），但都比实验值高1~2 eV (高太多了。。。）!!

有没有兄弟算过类似的分子，给点意见。比如其他的M(H2O)6，有没有人见过相关的文献提到这类分子的CAS计算？

[ Last edited by tiechong on 2013-11-1 at 09:09 ]
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1楼 2013-11-01 09:06:31
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beefly

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地沟油冶炼专家
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gkf高: 金币+2 2013-11-01 09:58:37
实验测的也是带三个正电荷的气体分子么？在水溶液中，[Fe(H2O)6]3+是不可能稳定存在的。
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beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地
2楼2013-11-01 09:46:30
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gmy1990

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是否需要考虑4p轨道呢？
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3楼2013-11-01 18:36:30
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tiechong

金虫 (著名写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by beefly at 2013-11-01 09:46:30
实验测的也是带三个正电荷的气体分子么？在水溶液中，3+是不可能稳定存在的。

存在倒是存在的, 实验一般都是在溶液和固体里做的,气体的话这东西可不大容易升华还能保持稳定
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4楼2013-11-03 00:45:30
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tiechong

金虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by gmy1990 at 2013-11-01 18:36:30
是否需要考虑4p轨道呢？

有可能,不过4p轨道的能级比3d要高出不少,而且4p轨道也是空轨道(4s就空了).不知道有没有文献里提到4p轨道对d-d跃迁的贡献?
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5楼2013-11-03 00:48:33
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gmy1990

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5楼: Originally posted by tiechong at 2013-11-03 00:48:33
有可能,不过4p轨道的能级比3d要高出不少,而且4p轨道也是空轨道(4s就空了).不知道有没有文献里提到4p轨道对d-d跃迁的贡献?...

不知道你的是什么对称性，看起来应该是Oh或者D4h，这样的话4P就和3d没什么混合，如果是C4v或者更低对称性，pz和dz^2还是有很大重叠的，
空4p轨道和3d混合的话，还能增加轨道跃迁概率，不知道我的理解对不对？
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6楼2013-11-03 01:16:07
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virtualzx

木虫 (著名写手)
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4楼: Originally posted by tiechong at 2013-11-02 11:45:30
存在倒是存在的, 实验一般都是在溶液和固体里做的,气体的话这东西可不大容易升华还能保持稳定...

电荷这么大，气相和水相结果可能会差很多吧。
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7楼2013-11-03 10:02:52
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tiechong

金虫 (著名写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by gmy1990 at 2013-11-03 01:16:07
不知道你的是什么对称性，看起来应该是Oh或者D4h，这样的话4P就和3d没什么混合，如果是C4v或者更低对称性，pz和dz^2还是有很大重叠的，
空4p轨道和3d混合的话，还能增加轨道跃迁概率，不知道我的理解对不对？...

试了一下，好像4p4s或者3p3s都没改进
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8楼2013-11-07 07:12:28
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tiechong

金虫 (著名写手)
引用回帖:
7楼: Originally posted by virtualzx at 2013-11-03 10:02:52
电荷这么大，气相和水相结果可能会差很多吧。...

恩，化学反应能会差非常多，不知道d-d跃迁是不是也这样。

不过不少结果是在固相做的，固相和水相的结果倒是一模一样。
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9楼2013-11-07 07:20:46
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virtualzx

木虫 (著名写手)
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9楼: Originally posted by tiechong at 2013-11-06 18:20:46
恩，化学反应能会差非常多，不知道d-d跃迁是不是也这样。

不过不少结果是在固相做的，固相和水相的结果倒是一模一样。...

要不然多加几层水试试看？配位水的场强好像受到氢键影响的。
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10楼2013-11-07 13:51:04
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