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liuliu7139

银虫 (小有名气)

[交流] 请教:关于催化剂和载体的比表面积和孔径的变化解释

我作了两组催化剂与其相应载体的BET测试
1) γ-Al2O3载体与Ni/γ-Al2O3催化剂
2)SiO2(硅胶)载体与Ni/SiO2

但是测试出来的结果是第一组中Ni/γ-Al2O3催化剂相对于γ-Al2O3载体,比表面变小,孔径变大。第二组中Ni/SiO2催化剂相对于纯硅胶载体,比表面变小,孔径也变小。
为什么两组中孔径的变化趋势不一样啊?是不是跟载体的结构有关系?
麻烦有经验的朋友帮忙分析一下!谢谢!
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qm13426292146

木虫 (正式写手)

★ ★
nxl5096224(金币+1,VIP+0):谢谢应助哈~
liuliu7139(金币+1,VIP+0):谢谢
第一组中的情况很好解释,Ni堵塞了载体的部分小孔,故表面积下降,孔径增加。第二组中的结果就有些费解了,可以参考一些文献看看人家怎么说的,不好意思,我也不太懂
2楼2007-12-12 09:00:56
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goldcatalyst

金虫 (正式写手)

★ ★
nxl5096224(金币+2,VIP+0):谢谢应助~
对于两组催化剂,
1。 比表面积减小,正常。这说明Ni进入了载体的孔道;
2。 孔径变化不一致。对于SiO2,负载Nii后孔径减小,这也正常。在硅基介孔材料中,这种现象很常见。而对于γ-Al2O3,负载Ni后孔径增加,有点奇怪。应该考虑是否载体和Ni有反应,形成复合氧化物,NiO-γ-Al2O3。
3楼2007-12-12 12:29:42
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ford

银虫 (小有名气)

★ ★ ★ ★ ★ ★
nxl5096224(金币+5,VIP+0):谢谢应助哈~
liuliu7139(金币+1,VIP+0):呵呵,多谢
是个复杂的问题,可能性油多种。由于你帖出来的实验细节不多,所以,请你根据具体情况找找原因。

Ni/Al2O3和Al2O,Ni/SiO2和SiO2的织构性质差别,可能的解释:

我认为,Al2O3和SiO作为载体(注意,仅考虑其分散负载作用时,不考虑酸性等)并负载金属后,Ni/Al2O3和Al2O的织构性质变化,Ni/SiO2和SiO2的织构性质变化可能相似。

关于孔径变化的原因(1),正如,2、3楼所说,Ni可能堵塞了小孔道。但是,Ni堵塞孔的程度,以及堵塞后是否能改变检测到的孔径,这些还都可能与Ni的负载量、Al2O3的孔径分布等因素有关(r-Al2O3的孔径通常较大,>2 nm的多见,>4 nm的也很多见)。如果,Ni的上量较小,而Al2O3的孔径又较大,则是否能引起孔径变化就不好判断了。所以,关于“堵塞的说”应根据你的制备细节判断。还有,应该注意和结合孔体积的变化,它的变化又如何呢?

孔径变化原因(2):由于制备时存在水汽环境(如催化剂没干燥透就焙烧,或者焙烧时有湿空气等),使得Al2O3灭了小孔,并扩了孔径,即通常说得“水蒸气扩孔”,但时,“水蒸气扩孔”对SiO2不明显。这还需要孔体积数据进一步支持。

原因(3):实验误差。BET和BJH法有10%的误差是常见的,因操作者不同,还有明显差别。


原因(4):比表面积和孔体积一般是互动的,解释了孔径和孔体积的变化,就能较容易的推论比表面积变化的原因。

试试看,对不对。。。。

4楼2007-12-12 13:27:01
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feitianzhu

金虫 (正式写手)

★ ★
nxl5096224(金币+1,VIP+0):多谢你的应助哈~
liuliu7139(金币+1,VIP+0):十分感谢
楼主是如何将Ni担载在载体上的呢,这个可能与ni在载体上的分布情况有关,孔径变大很有可能是形成堆积的二次孔了
5楼2007-12-12 13:59:50
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houxiangbing

关于催化剂和载体的比表面积和孔径的变化解释

★
nxl5096224(金币+1,VIP+0):多谢你的热心应助!
催化剂表面是提供反应中心的场所。一般而言,表面积愈大,催化剂活性愈高,所以常把催化剂做成粉末或分散在表面积大的载体上,以获得较高的活性。在某些情况,甚至发现催化活性与表面积呈直线关系,这种情况可以认为在这化学组成一定的催化剂表面上,活性中心是均匀分布的。
6楼2007-12-13 10:48:21
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jxchen6729

银虫 (小有名气)

第一组有些异常,重复实验看看吧,测试过程可能存在误差
7楼2007-12-18 12:54:46
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