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为什么直链型的表面活性剂临界胶束浓度比支链低？
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| 为什么直链型的表面活性剂临界胶束浓度比支链低，极性基团越靠近碳氢链中间位置，临界胶束浓度越大？ |
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（1）结构影响 A、离子型的CMC比非离子型大，这是因为离子型形成胶束必须克服离子间排斥力，故胶束不易生成； B、同系物中，亲水基相同，碳原子数多者，CMC小，这是因为碳原子数增加，憎水效应增加，容易生成胶束，故CMC下降;对离子型和非离子型乳化剂均遵循此规律，但两者降低幅度不同，用公式表示如下： lgCMC=A-Bn n碳氢链的碳原子数 A, B为经验常数，离子型B=0.3，非离子型B=0.5。 碳氢链的碳原子数增加，非离子型活性剂的CMC下降更快，而离子型下降较慢。 （2）憎水基链长相同，组成不同时： A、碳氟链活性剂的CMC明显低于碳氢链活性剂的CMC，这是因为碳氟链的憎水效应比碳氢链强的缘故； B、碳氢链有分支结构的活性剂比直链的活性剂的CMC大，可理解为形成胶束的空间位阻大，胶束不稳定不易形成，而空间位阻效应引起的负面影响比憎水效应引起的正面影响大； C、憎水基上带有极性基团或不饱和基团的CMC大，这是因为极性基团和不饱和基团的极化度大，亲水性增加，憎水性减小。 临界胶束浓度的测定及其影响因素 （3）当碳氢链相同时，无论是离子型还是非离子型乳化剂，亲水基的不同对CMC影响较小。亲水基的亲水性强时，其CMC较大。同价反离子的变换影响较小，但价数变化影响较大，价数增加，CMC减小。 （4）对聚氧乙烯型乳化剂，亲水基变化影响不大，但链长增加，CMC增大 |
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