应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 请教阴极峰电流对扫描速度平方根不通过原点的原因
202/2返回列表上一页12
查看: 1036  |  回复: 19
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前主题已经存档。

y5d2006

银虫 (小有名气)
根据Randles–Shevchik公式，
Ip=0.4663n（3/2）F（3/2）R（-1/2）T（-1/2）ACD（1/2）V（1/2）
由于改不了上下标，括号里的数为幂

理论上Ip对扫描速度的平方根是成正比的，应该通过原点，我看了很多文献，这些杂志大部分作的图都通过原点。
Ip对扫描速度的平方根作图是为了得到斜率，进而求算扩散系数D。这是我做这个图的目的。
赞一下 回复此楼
11楼2007-12-07 21:23:01
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

sleeper727

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by y5d2006 at 2007-12-7 21:23:
根据Randles–Shevchik公式，
Ip=0.4663n（3/2）F（3/2）R（-1/2）T（-1/2）ACD（1/2）V（1/2）
由于改不了上下标，括号里的数为幂

理论上Ip对扫描速度的平方根是成正比的，应该通过原点，我看了很多文献，这 ...

扫描速度为零时，反应电流为零？怎么可能？能否上传一篇你提到的文献中最好杂志上的文章看看？
赞一下 回复此楼
12楼2007-12-08 00:03:57
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

y5d2006

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by sleeper727 at 2007-12-8 00:03:


扫描速度为零时，反应电流为零？怎么可能？能否上传一篇你提到的文献中最好杂志上的文章看看？

随便上传了两篇文献，是Electrochimi. Acta 和J. Electroanal. Chem. 上的。他们都外推通过原点。请你帮忙分析分析！谢谢
赞一下 回复此楼
13楼2007-12-08 17:33:26
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

sleeper727

银虫 (小有名气)
★
allsw(金币+1,VIP+0):谢谢，参与互助！
快速浏览了文献。感觉需要澄清两个不同的情况：
情况一（实验作图）、实验中有选取很小的扫描速度，得到相应的电流作图。由于扫描速度很小时，电极表面扩散层受到对流的影响，此时Randles–Shevchik公式已经不成立，作图当然不通过原点。
情况二（外推作图）、即文献中的情况，其中最小的扫描速度大约40mV/s，扫描速度合适，此时公式成立，作图当然通过原点。

我前面的回答是指第一种情况，而文献中是第二种情况。
如果楼主想使你的图过原点。则实验条件要合适。建议考虑8楼的意见，使用luggin毛细管，减小IR降。
赞一下(10人) 回复此楼
14楼2007-12-08 20:48:00
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

sleeper727

银虫 (小有名气)
另外，考虑减小背景电流的影响。 如纯化试剂和溶液，充分除氧。
赞一下 回复此楼
15楼2007-12-08 20:59:49
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

sleeper727

银虫 (小有名气)
你的反应是可逆的吗？对于准可逆反应，电流和扫描速度的平方根是不成正比的。这样也许可以加快扫描速度是其变得不可逆，就又成正比了。
赞一下 回复此楼
16楼2007-12-09 00:17:16
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

y5d2006

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by sleeper727 at 2007-12-8 20:48:
快速浏览了文献。感觉需要澄清两个不同的情况：
情况一（实验作图）、实验中有选取很小的扫描速度，得到相应的电流作图。由于扫描速度很小时，电极表面扩散层受到对流的影响，此时Randles–Shevchik公式已经不成 ...

你的回复很有建设性，对我有很大启发！
在此不胜感激！
赞一下 回复此楼
17楼2007-12-09 20:37:20
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

y5d2006

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by sleeper727 at 2007-12-9 00:17:
你的反应是可逆的吗？对于准可逆反应，电流和扫描速度的平方根是不成正比的。这样也许可以加快扫描速度是其变得不可逆，就又成正比了。

我的反应可逆性比较难说清。阴极电流峰和扫描速度的平方根是成正比的（不通过原点），但是阴阳极的峰电位差比按2.3RT/（nF）的要大。我见到一篇文献和我的情形一致，但是他得出的结论是一个准可逆体系。他是先由阴极电流峰和扫描速度的平方根是成正比推断此反应受扩散控制，然后根据阴阳极的峰电位差比2.3RT/（nF）大得到有不可逆性存在。然后就说是一个准可逆体系（发表在electrochimica acta上）。
但是这一说法和巴德的“对于准可逆反应，阴极电流峰和扫描速度的平方根不成正比”有冲突的地方。
我看你对这个问题非常懂，所以还想请教的是：
这应该是认定为准可逆还是不可逆的？
赞一下 回复此楼
18楼2007-12-09 20:52:57
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

y5d2006

银虫 (小有名气)
对于我的实验：
说它可逆吧，阴阳极峰电位又大于2.3RT/（nF）；
说它不可逆吧，又有比较明显的阴极和阳极峰；
说它准可逆吧，阴极峰电流和扫描速度平方根又成正比。
所以一时难以有定论。
赞一下 回复此楼
19楼2007-12-09 21:00:06
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 y5d2006 的主题更新
202/2返回列表上一页12
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[文学芳草园] 伙伴们，祝我生日快乐吧 +15 myrtle 2026-03-10 24/1200 2026-03-15 21:16 by 苏州_逗号
[考研] 求老师收留调剂 +4 jiang姜66 2026-03-14 5/250 2026-03-15 20:11 by Winj1e
[考研] 311求调剂 +5 冬十三 2026-03-15 5/250 2026-03-15 18:38 by 无际的草原
[考研] 268求调剂 +5 一定有学上- 2026-03-14 6/300 2026-03-14 22:20 by 运气yunqi
[考研] 295复试调剂 +5 简木ChuFront 2026-03-09 5/250 2026-03-14 01:29 by JourneyLucky
[考研] 307求调剂 +7 超级伊昂大王 2026-03-10 7/350 2026-03-14 00:49 by JourneyLucky
[考研] 调剂 +3 13853210211 2026-03-10 3/150 2026-03-14 00:47 by JourneyLucky
[考研] 341求调剂 +3 番茄头--- 2026-03-10 3/150 2026-03-13 23:07 by JourneyLucky
[考研] 一志愿中科院，化学方向，295求调剂 +4 一氧二氮 2026-03-11 4/200 2026-03-13 22:35 by JourneyLucky
[考研] 308求调剂 +5 是Lupa啊 2026-03-11 5/250 2026-03-13 22:13 by JourneyLucky
[考研] ［0860］321分求调剂，ab区皆可 +4 宝贵热 2026-03-13 4/200 2026-03-13 22:01 by 星空星月
[考研] 290求调剂 +9 ADT 2026-03-11 9/450 2026-03-13 21:55 by JourneyLucky
[考研] 333求调剂 +3 球球古力 2026-03-11 3/150 2026-03-13 21:27 by JourneyLucky
[考研] 285化工学硕求调剂（081700） +6 柴郡猫_ 2026-03-12 6/300 2026-03-13 20:46 by hmn_wj
[考研] 302求调剂 +6 负心者当诛 2026-03-11 6/300 2026-03-13 16:11 by JourneyLucky
[考研] 304求调剂（085602一志愿985） +12 化工人999 2026-03-09 12/600 2026-03-13 12:02 by JourneyLucky
[考研] 290求调剂 +3 ADT 2026-03-13 3/150 2026-03-13 10:19 by peike
[考研] 化工学硕306求调剂 +9 42838695 2026-03-12 9/450 2026-03-13 10:16 by houyaoxu
[考博] 2026年博士申请 +3 QwQwQW10 2026-03-11 3/150 2026-03-12 17:58 by gxch43
[考研] 341求调剂 +4 捣蛋猪猪 2026-03-11 4/200 2026-03-12 14:47 by ruiyingmiao
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭