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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 请教阴极峰电流对扫描速度平方根不通过原点的原因
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y5d2006

银虫 (小有名气)

[交流] 请教阴极峰电流对扫描速度平方根不通过原点的原因

请教阴极峰电流对扫描速度平方根不通过原点的原因，
根据巴德书上关于峰电流的公式，阴极峰电流对扫描速度平方根作图斜率应该是通过原点的，如果不通过原点是由什么原因引起的？
希望得到高手的解答！谢谢！
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1楼 2007-12-02 22:27:36
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y5d2006

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by sleeper727 at 2007-12-9 00:17:
你的反应是可逆的吗？对于准可逆反应，电流和扫描速度的平方根是不成正比的。这样也许可以加快扫描速度是其变得不可逆，就又成正比了。

我的反应可逆性比较难说清。阴极电流峰和扫描速度的平方根是成正比的（不通过原点），但是阴阳极的峰电位差比按2.3RT/（nF）的要大。我见到一篇文献和我的情形一致，但是他得出的结论是一个准可逆体系。他是先由阴极电流峰和扫描速度的平方根是成正比推断此反应受扩散控制，然后根据阴阳极的峰电位差比2.3RT/（nF）大得到有不可逆性存在。然后就说是一个准可逆体系（发表在electrochimica acta上）。
但是这一说法和巴德的“对于准可逆反应，阴极电流峰和扫描速度的平方根不成正比”有冲突的地方。
我看你对这个问题非常懂，所以还想请教的是：
这应该是认定为准可逆还是不可逆的？
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18楼2007-12-09 20:52:57
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hgz198908

金虫 (著名写手)
可能因为有背景电流的存在,所以可能不过原点
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3楼2007-12-04 13:13:39
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sleeper727

银虫 (小有名气)
★
allsw(金币+1,VIP+0):谢谢，参与交流！
哈，好问题。
此公式对扫描速度很小时应该是不适用的。
扫描速度很小时，CV图上不会出峰，而是稳态极限电流（当然不是零），这就是原因。
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4楼2007-12-04 22:20:41
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y5d2006

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by sleeper727 at 2007-12-4 22:20:
哈，好问题。
此公式对扫描速度很小时应该是不适用的。
扫描速度很小时，CV图上不会出峰，而是稳态极限电流（当然不是零），这就是原因。

谢谢各位的解答！
稳态极限电流（当然不是零）这是指电极表面物质浓度降为0时产生的极限电流电流吧？
那么认为是背景电流或是杂质金属离子电沉积产生的残余电流也是不对的了？
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5楼2007-12-07 10:00:55
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