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y5d2006

银虫 (小有名气)

[交流] 请教阴极峰电流对扫描速度平方根不通过原点的原因

请教阴极峰电流对扫描速度平方根不通过原点的原因,
根据巴德书上关于峰电流的公式,阴极峰电流对扫描速度平方根作图斜率应该是通过原点的,如果不通过原点是由什么原因引起的?
希望得到高手的解答!谢谢!
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sleeper727

银虫 (小有名气)


allsw(金币+1,VIP+0):谢谢,参与互助!
快速浏览了文献。感觉需要澄清两个不同的情况:
情况一(实验作图)、实验中有选取很小的扫描速度,得到相应的电流作图。由于扫描速度很小时,电极表面扩散层受到对流的影响,此时Randles–Shevchik公式已经不成立,作图当然不通过原点。
情况二(外推作图)、即文献中的情况,其中最小的扫描速度大约40mV/s,扫描速度合适,此时公式成立,作图当然通过原点。

我前面的回答是指第一种情况,而文献中是第二种情况。
如果楼主想使你的图过原点。则实验条件要合适。建议考虑8楼的意见,使用luggin毛细管,减小IR降。
14楼2007-12-08 20:48:00
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hgz198908

金虫 (著名写手)

可能因为有背景电流的存在,所以可能不过原点
3楼2007-12-04 13:13:39
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sleeper727

银虫 (小有名气)


allsw(金币+1,VIP+0):谢谢,参与交流!
哈,好问题。
此公式对扫描速度很小时应该是不适用的。
扫描速度很小时,CV图上不会出峰,而是稳态极限电流(当然不是零),这就是原因。
4楼2007-12-04 22:20:41
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y5d2006

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by sleeper727 at 2007-12-4 22:20:
哈,好问题。
此公式对扫描速度很小时应该是不适用的。
扫描速度很小时,CV图上不会出峰,而是稳态极限电流(当然不是零),这就是原因。

谢谢各位的解答!
稳态极限电流(当然不是零)这是指电极表面物质浓度降为0时产生的极限电流电流吧?
那么认为是背景电流或是杂质金属离子电沉积产生的残余电流也是不对的了?
5楼2007-12-07 10:00:55
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