应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 有关HOMO和LUMO轨道，方向性的问题
51/1返回列表
查看: 2840  |  回复: 5
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

喻儿在线

金虫 (小有名气)

很不愿意努力但必须努力的大喵

[求助] 有关HOMO和LUMO轨道，方向性的问题

在此请教各位大牛，求助一下有关HOMO, 及LUMO轨道的计算方法和电子云密度的正负问题：
1. 我一直搞不清楚激发态的HOMO, LUMO怎么算，看如下的的计算：
基态的轨道计算为：
#  b3lyp/6-31+(d,p) pop=full  
然后激发态是在其优化好的结构基础之上使用如下命令吗？
# td=(nstates=6,root=1)/6-31+g(d,p) pop=full
我总觉得这个用的好像不对，好像把激发态给放松了，还是说要在这个基础之上加一条什么命令呢？

2. 就是如下的这张图，文章上面写的是π电子元的密度，可是为什么会有正负呢？如果是轨道的方向问题的话，这些数值是怎么得来的呢？一般我们算某个原子对电子云的贡献都是百分比的形式，而且图中各原子的上的数值相加也不为1，这是怎么一回事呢？
有关HOMO和LUMO轨道，方向性的问题
电子云密度图.png
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
一旦开始就不要害怕！
1楼 2013-10-08 11:21:49
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

喻儿在线

金虫 (小有名气)

很不愿意努力但必须努力的大喵
引用回帖:
3楼: Originally posted by 枪下游魂 at 2013-10-08 15:39:26
2、恩，我的理解是这样：正负号代表正负相位，数值代表π电子密度？

2. 一般咱们都是用的平方和求的百分比嘛，但是他这个如果是百分比的话，总的百分比之和不是应该是1吗？但是他这个不是1，我觉得是不是他把求得的轨道系数相加得到的，还有他的这个图我实在不知道怎么做的，用什么软件做的，还有这种效果？
赞一下 回复此楼
一旦开始就不要害怕！
4楼2013-10-08 16:01:04
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 6 个回答

枪下游魂

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
喻儿在线: 金币+5, ★有帮助, 1.是这个意思；2.相位差？图片下面写的是电子云密度呀 2013-10-08 13:23:07
gkf高: 金币+3 2013-10-09 20:52:32
1、如果激发态仍用b3lyp方法，可以写成
# td=(nstates=6,root=1) b3lyp/6-31+g(d,p) pop=full
不知道LZ是不是这个意思？

2、根据图例的说明，这个数值应是相位差吧？
赞一下 回复此楼
2楼2013-10-08 12:36:24
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

枪下游魂

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
喻儿在线: 金币+5, ★有帮助 2013-10-08 15:57:46
2、恩，我的理解是这样：正负号代表正负相位，数值代表π电子密度？
赞一下(1人) 回复此楼
3楼2013-10-08 15:39:26
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zhou2009

版主 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
喻儿在线: 金币+40, ★★★很有帮助, 非常好的回答！ 2013-10-09 20:44:51
gkf高: 金币+6 2013-10-09 20:52:22
我没有作激发态课题，但一般说来：
1、        算激发态，因为形成了不配对的单电子，在计算方法上要用开壳层，同时要要根据单电子数确定自旋多重度。这时自然就有对应的激发态HOMO, LUMO。
一般激发态也应重新优化，它常常会变形。当然，现在的п系可能有稳定的作用。在做激发态的电子密度差时，也都用基态构型，设想到激发态时构型还来不及变化。
2、        所附的图，用黑白圆表示了HOMO, LUMO的相位和相对大小，旁标的值应是原子的п电子轨道的系数，正负号表示相位。至于图注说是п-electron density，应不够严格。
赞一下(2人) 回复此楼

» 本帖已获得的红花（最新10朵）

喻儿在线
5楼2013-10-09 10:34:13
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 6 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭