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jianqin

金虫 (正式写手)

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[求助] 反应中既有奇电子又有偶电子的，开壳层还是闭壳层，自旋多重度如何确定

各位量化高手，
本人对涉及自由基的化学反应中，用开壳层还是闭壳层DFT计算，以及自旋多重读的设置很疑惑，特向大家请教。
举个简单的例子如下（实际可能不发生）：

emuch.png
反应物R1，有两个裂解反应路径，经过过渡态TS1，生成两个自由基产物P1和P2，或者经过过渡态TS2，生成碳正离子产物P3和溴负离子P4。一个路径有奇电子数产物，一个路径有偶电子数产物。我想比较两个反应路径的能垒大小，以及产物的能量哪个更稳定。我的问题是：
（1）如果要对两个反应路径的能垒进行DFT计算比较，是否需要对所有的化合物都用开壳层或者闭壳层计算？自旋多重度是否也要保持一致？
（2）对于路径1，反应物R1的自旋多重度如何确定？反应物R1是用RHF自旋多重读1算，还是UHF自旋多重度1，还是UHF自旋多重度3来算？
（3）IRC计算时，自旋多重度如何设置？
先谢谢大家！

[ Last edited by jianqin on 2013-9-14 at 12:43 ]

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