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木虫 (正式写手)

[交流] 同时存在两种缓冲体系时的分布系数的计算

分析化学书中酸碱滴定部分,利用分布系数可求的多元酸碱在体系中不同存在形式的比例,例如NaHCO3体系中
δ(H2CO3)=[H]2/([H]2+Ka1*[H]+Ka1*Ka2)
δ(HCO3)=Ka1*[H]/([H]2+Ka1*[H]+Ka1*Ka2)
δ(CO3)=Ka1*Ka2/([H]2+Ka1*[H]+Ka1*Ka2)

这样在一定pH下就可计算出不同形式的比例。
但是问题来了:如果体系中同时存在另一种多元酸缓冲体系,比如柠檬酸-柠檬酸钠(三元酸),且pH=7.00,此时,
1)上述公式是否仍然适用?
2)如果适用,那自然柠檬酸-柠檬酸钠的各存在形式也可以根据相应的分布系数公式求得,对吧?
3)如果不适用,分布系数该怎么算呢?

因为课本里并没有提到这个公式的适用条件,而且上述情况也是在实际生产和应用过程中有可能遇到的。另外,如果体系中又含有Fe3+,Fe2+,Cu2+等存在时,与柠檬酸跟发生络合,会影响分布系数的变化吗?
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