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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 功能高分子 » 水性聚氨酯的虫虫请进
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psj1989

银虫 (小有名气)

[求助] 水性聚氨酯的虫虫请进

小弟最近做水性聚氨酯，遇到一个反应速率的问题，特地借小木虫请教各位：
我以IPDI,PPG(1000)和DMPA为原料合成WPU,请问各位虫虫，在相同条件下PPG(1000)与DMPA哪个与IPDI的反应速率快？有没有具体的反应速率常数？我自己查了一些资料没有找到，希望大神们帮助一下，不胜感激。
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1楼 2013-09-03 17:21:44
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davise1986

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
psj1989: 金币+1, ★有帮助, 谢谢 2013-09-04 08:46:20
异氰酸酯: 金币+1, 感谢应助 2013-09-04 08:58:03
DMPA是粉末，和体系不相容，属于非均相反应，反应很慢。如果添加了溶剂（如丙酮）把DMPA溶解了，然后和IPDI反应的话，DMPA分子量较小，反应速度肯定是比PPG1000快。
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2楼2013-09-03 22:26:02
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漂扬者

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
psj1989: 金币+2, ★有帮助, 谢谢 2013-09-04 08:46:03
异氰酸酯: 金币+1, 感谢应助 2013-09-04 08:58:13
以IPDI,PPG(1000)和DMPA为原料合成WPU,在相同条件下DMPA与IPDI的反应速率比PPG(1000)快，因为DMPA里含有伯羟基，而PPG是仲羟基，故而DMPA与IPDI反应要快于PPG。二楼说的一部分对，他们是非均相反应是要用合适的溶剂溶解形成均相，就1000的分子量而言，分子的大小的因素占次要的地位，羟基的位阻占主要的地位。这里的反应速率是指这一特定的使用条件，没有这方面的数据，一般有在苯或甲苯中的反应数据。
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3楼2013-09-04 06:03:21
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psj1989

银虫 (小有名气)
★
异氰酸酯: 金币+1, 感谢交流 2013-09-04 08:58:28
引用回帖:
3楼: Originally posted by 漂扬者 at 2013-09-04 06:03:21
以IPDI,PPG(1000)和DMPA为原料合成WPU,在相同条件下DMPA与IPDI的反应速率比PPG(1000)快，因为DMPA里含有伯羟基，而PPG是仲羟基，故而DMPA与IPDI反应要快于PPG。二楼说的一部分对，他们是非均相反应是要用合适的溶剂 ...

我查到一些文献，2004年journal of applied science 上一篇论文专门研究DMPA与聚己二酸己二醇酯二醇（2000）与IPDI的反应速率，发现DMPA与IPDI反应要慢得多（加了NMP)，但是没有研究与PPG的反应速率，DMPA上的位阻也不小吧，毕竟第二个碳是叔碳，而且羧基有吸电子效应...
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4楼2013-09-04 08:51:00
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weldon

捐助贵宾 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
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psj1989: 金币+2, ★有帮助 2013-09-04 10:52:35
当然是DMPA快呀。如果是PPG-1000，在升温脱水是，ppg-1000能溶解DMPA.不需要添加助溶剂。
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pud
5楼2013-09-04 10:27:15
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psj1989

银虫 (小有名气)
引用回帖:
5楼: Originally posted by weldon at 2013-09-04 10:27:15
当然是DMPA快呀。如果是PPG-1000，在升温脱水是，ppg-1000能溶解DMPA.不需要添加助溶剂。

有没有具体的反应速率常数比较呢？
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6楼2013-09-04 10:52:25
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weldon

捐助贵宾 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by psj1989 at 2013-09-04 10:52:25
有没有具体的反应速率常数比较呢？...

东西是做出来的，不是靠数据计算出来的
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pud
7楼2013-09-04 11:06:11
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漂扬者

木虫 (著名写手)
引用回帖:
5楼: Originally posted by weldon at 2013-09-04 10:27:15
当然是DMPA快呀。如果是PPG-1000，在升温脱水是，ppg-1000能溶解DMPA.不需要添加助溶剂。

你没做过吧，高温下羧基会参与反应的速率会增大很多的。低温下ppg-1000是不能溶解DMPA
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8楼2013-09-05 09:28:46
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weldon

捐助贵宾 (小有名气)
引用回帖:
8楼: Originally posted by 漂扬者 at 2013-09-05 09:28:46
你没做过吧，高温下羧基会参与反应的速率会增大很多的。低温下ppg-1000是不能溶解DMPA...

我做的PUD已经好几千吨了。
别死抠书本呀。
羧基和NCO的反应只是理论上的，没有人否认他们之间会反应，但是正常情况下可忽略不计。
DMPA并不一定需要助溶剂来溶解的，很多多元醇包括聚酯或聚醚都能溶解，或是帮助其溶解而达到均相反应。
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pud
9楼2013-09-05 20:55:44
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